203880. lajstromszámú szabadalom • Eljárás egy új ciklopentano oxazolon-származék előállítására
1 HU 203 880 B 2 tét azonban el is lehet hagyni, és az oxazolonszármazékot in situ hidrolizálva állítjuk elő a ciklopentil-amint. Az alábbi példák a találmány illusztrálására szolgálnak, annak oltalmi kőiét nem befolyásolják. 1. példa Eljárás N-ciklopentenil-alkil-karbamát előállítására 75 g (1 mól) medl-karbamátot és 19,6 g (0,1 mól) metánszulfonsavat 150 g toluolban oldunk, és 75 *C-on 1 óra alatt hozzáadunk 132 g (2 mól) frissen desztillált ciklopentadiént Az adagolás befejezése után az oldatot további 1 órán át melegítjük, majd szobahőmérsékletre hűtjük, és 100 g 10%-os nátrium-hidroxid-oldattal, majd 100 g vízzel mossuk. A szerves réteget csökkentett nyomáson bepároljuk, majd a terméket 100 ‘C-on és 6,7 Pa (0,5 Hgmm) nyomáson végzett frakcionált desztillációval nyerjük ki. így 79,0 folyékony N-ciklopentenil-metil-karbamátot kapunk (kihozatal 56%). 2. példa Eljárás N-(2^-epoxi-cHdopentil)-alkil-karbamát előállítására 110 g (0,68 mól) N-ciklopentenil-metil-karbamátot és 10 g nátrium-acetátot 629 g metién-kloridban oldunk, és 10-15 *C-os hőmérsékleten 1 óra alatt hozzáadunk 155 g 35%-os perecetsavat. A reakcióelegyet 24 órán át 14 "C-on keverjük, majd 248 g vízzel hígítjuk, azután 187 g 50%-os nátrium-hidroxid-oldat és 32 g 30%-os nátrium-biszulfit-oldat óvatosan történő hozzáadásával semlegesítjük. A szerves réteget a vizes rétegtől elválasztjuk, és további tisztításra félretesszük. A vizes réteget 2*120 g metilén-kloriddal extraháljuk. Ezután a szerves fázisokat összeöntjük, és csökkentett nyomáson bepároljuk, így 110 g sári olaj alakjában megkapjuk a nyers N-(2,3-epoxi-ciklopentil)-metilkarbamátoL Ezt a szintézis következő lépésében további tisztítás nélkül használjuk fel. Analitikai tisztaságú mintát állíthatunk elő oszlopkromatográfiásan úgy, hogy stacioner fázisként szilikagélt, mobil fázisként pedig etil-acetát/hexán elegyet alkalmazunk. A termék olvadáspontja 44-45 'C. 3. példa Eljárás az (I) képlettJ oxazolonszármazék előállítására és tisztítására 25 g (0,152 mól) nyers N-(2,3-epoxi-ciklopentil)metil-karbamátot és 18,8 g (0,2 mól) fenolt 100 g vízben oldunk, és 1,6 g (0,02 mól) nátrium-hidroxidot adunk hozzá. A reakcióelegyet 16 órán át 75 °C-os hőmérsékleten tartjuk, majd hagyjuk, hogy szobahőmérsékletre lehűljön. A kapott oxazolonszármazékot olajos réteg alakjában elválasztjuk a reakcióelegyből, majd metilén-kloridban oldjuk és nátrium-szulfáton szárítjuk. Az oldószert csökkentett nyomáson végzett bepárolással eltávolítva színtelen olajat kapunk. Ezt acetonitrilből kikristályosítjuk, így 45%-os kihozatallal 13 g fenoxi-oxazolont kapunk, olvadáspontja 118— 119 *C. 4. példa Eljárás az oxazolonszármazéknak a nyers epoxid•származékból történő előállítására és közvetlen átalakítására 2-(cisz-hidroxi)-3-( transz-fenoxi)-ciklopentil-aminná 192 g (2,0 mól) fenolt 163 g (2 mól) 50%-os nátrium-hidroxid-oldatban és 310 g vízben oldunk, és hozzáadunk 110 g (0,68 mól) nyers N-(2,3-epoxi-ciklopentil)-metil-karbamátot. A reakcióelegyet kb. 24 órán át kb. 74 °C-on melegítjük, majd további 81 g nátriumhidroxidot adunk hozzá. Ezután a rekcióelegyet további 12-18 órán át melegítjük, majd szobahőmérsékletre hűtjük, és 3*300 g metién-kloriddal extraháljuk. A metilén-kloridos rétegeket összeöntjük, és az oldatot 25 tömeg%-osra bepároljuk, majd sósavval enyhén - megsavanyítjuk. A sósavat olyan sebességgel adjuk ^ hozzá, hogy az oldat hőmérséklete 24 és 30 'C között maradjon. A kivált csapadékot leszűrjük, metilén-klo- * riddal mossuk, majd megszárítjuk, így 103,42 g 2- (cisz-hidroxi)-3-(transz-fenoxi)-ciklopentil-amin-hidr ^ okloridot kapunk (kihozatal 66%). «.-% SZABADALMI IGÉNYPONT > Eljárás (I) képletű vegyület előállítására, ahol a képletben Ph jelentése fenilcsoport, azzal jellemezve, hogy egy (IV) általános képletű vegyület - ahol R jelentése 1-12 szénatomszámú alkil-, aril- vagy szubsztituált arilcsoport - előállítására a (II) képletű 1,3-ciklopentadiént savas katalizátor jelenlétében egy (ül) általános képletű karbamáttal - ahol R jelentése a fenti - reagáltatjuk, majd egy (V) általános képletű N-(2,3-epoxi-ciklopentil)karbamát - ahol R jelentése a fenti - előállítására a kapott vegyületet valamely alkalmas epoxidálószerrel reagáltatjuk, majd a kapott (V) általános képletű vegyületet valamely erős bázissal és fenollal reagáltatjuk. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 3
