203879. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 2-anilino-pirimidin-származékokat tartalmazó fungicid és inszekticid készítmények és eljárás 2-anilino-pirimidin-származékok előállítására
1 HU 203 879 B 2 A találmány tárgya hatóanyagként új 2-anilino-pirimidin-származékokat tartalmazó fungicid- és inszekticidkészítmények. A találmány kiterjed az új hatóanyagok előállítására is. A találmány szerinti készítmények hatóanyagainak (I) általános képletében: Rí és R2 jelentése egymástól függetlenül hidrogénvagy halogénatom, 1-3 szénatomos alkil-, halogénatommal perszubsztituált 1-2 szénatomos alkil-, 1-3 szénatomos alkoxi- vagy 1-3 szénatomos dihalogén-alkoxi-csoport; R3 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, vagy halogénatommal egyszeresen, kétszeresen vagy perszubsztituált, vagy hidroxilcsoporttal egyszeresen szubsztituált 1-4 szénatomos alkilcsoport, vagy helyettesítetlen vagy metilcsoporttal egyszeresen helyettesített ciklopropilcsoport; R4 jelentése helyettesítetlen vagy metilcsoporttal vagy halogénatommal egyszeresen vagy kétszeresen, vagy metilcsoporttal egyszeresen és halogénatommal kétszeresen helyettesített 3- 6 szénatomos cikloalkilcsoport. A találmány szerinti készítmények hatóanyagainak körébe tartoznak az (I) általános képletú vegyületek savaddíciós sói és fémsókomplexei is. „Alkilcsoport” alatt, akár egymagában, akár egy összetett csoport - például halogén-alkil-, alkoxi- vagy halogén-alkoxi-csoport - részeként szerepel, a megadott szénatomszámú alkilcsoportot - például metil-, etil-, propil- vagy butilcsoport - vagy annak izomerjét - mint például izopropil-, izobutil-, t-butil- vagy szekbutil-csoport- értjük. „Halogénatom” alatt, amelyet Hal szimbólummal is jelölünk, fluor-, klór-, bróm- vagy jódatomot értünk. A halogénatommal helyettesített alkil- vagy alkoxicsoport lehet például diklór-metil-, fluor-metil-, triklórmetil-, klór-metil-, difluor-metil-, trifluor-metil, brómetil-, pentaklór-etil-, bróm-metilén-, klór-bróm-metilvagy más hasonló csoport, előnyösen trifluor-metilcsoport „Cikloalkilcsoport” jelentése a megadott szénatomszámú cikloalkilcsoport, például ciklopropil-, ciklobutil—, ciklopentil- vagy ciklohexilcsoport. Egyes N-pirimidinil-anilin-száimazékok ismertek, így a 0 224 339 számú közzétett európai szabadalmi bejelentésben és a 151 404 számú NDK-beli szabadalmi leírásban N-2-pirimidinil-szerkezetű vegyületeket hatásosnak írnak le növényeket károsító gombák ellen. Az ismert vegyületek azonban ezidáig nem tudtak teljesen megfelelni a gyakorlatban velük szemben támasztott követelményeknek. A találmányunk szerinti készítmények (I) általános képletú hatóanyagai jellegzetesen különböznek az ismert vegyületektől; az előbbiek legalább egy cikloalkilcsoporttal és más helyettesítőkkel többet tartalmaznak az anilino-pirimidin- szerkezetben, miáltal váratlanul nagy gombaölő hatékonyságuk és rovarirtó hatásuk van. Az (I) általános képletú vegyületek szobahőmérsékleten stabil olajok, gyanták vagy szilárd anyagok, amelyek értékes mikrobicid tulajdonságaikkal tűnnek ki. A mezőgazdaság területén vagy rokon területeken növénykárosító mikroorganizmusok okozta fertőzések megelőzésére és kezelésére alkalmazhatók. A találmány szerinti készítmények (I) általános képletú hatóanyagai kis koncentrációban alkalmazva nemcsak kiváló rovar- és gombaölő hatást fejtenek ki, hanem a növények is különösen jól tolerálják őket. A találmány szerinti készítmények hatóanyagai közé tartoznak a szabad (I) általános képletú vegyületek, valamint ezek szervetlen és szerves savakkal képzett addíciós sói, valamint fémsókkal képzett komplexei. Az említett sók elsősorban számos szervetlen vagy szerves savval képzett addíciós sók; ilyen savak például a hidrogén-halogenidek, úgymint a hidrogén-klorid, -bromid vagy -jodid, kénsav, foszforsav, foszforossav, salétromsav, vagy szerves savak, mint például ecetsav, trifluor-ecetsav, triklór-ecetsav, propionsav, glikolsav, tiociánsav, tejsav, borostyánkősav, citromsav, benzoesav, fahéjsav, oxálsav, hangyasav, benzolszulfonsav, ptoluolszulfonsav, metánszulfonsav, szalicilsav, p-amino- szalicilsav, 2-fenoxi-benzoesav, 2-acetoxi-benzoesav vagy 1,2 naftalin-diszulfonsav. Az (I) általános képletú vegyületek fémsókomplexei az alapul szolgáló szerves molekulából és egy szervetlen vagy szerves fémsóból állnak; ilyen sók például a második főcsoportba tartozó elemek - mint például kalcium és magnézium -, a harmadik vagy negyedik főcsoportba tartozó elemek - mint például alumínium, ón vagy ólom -, valamint az 1-8. mellékcsoportokba tartozó elemek - mint például króm, mangán, vas, kobalt, nikkel, réz, cink - halogenidjei, nitrátjai, szulfátjai, foszfátjai, acetátjai, trifluor-acetátjai, triklór-acetátjai, propionátjai, tartarátjai, szulfonátjai, szalicilátjai, benzoátjai vagy más sói. Előnyösek a 4. mellékcsoport elemei. A fémek különböző megfelelő vegyértékű formáikban lehetnek jelen. A fémkomplexek lehetnek egy- vagy többmagvúak, azaz ligandumként egy vagy több szerves molekularészt tartalmazhatnak. Az (I) általános képletú vegyületek egyik fontos, növényi gombaölő és rovarirtó csoportját képezik azok a vegyületek, amelyeknek képletében Rí és R2 jelentése hidrogénatom. Az (I) általános képletú vegyületek egy különösen jelentős csoportját képezik azok a vegyületek, amelyeknek képletében Rí és R2 jelentése egymástól függetlenül hidrogén- vagy halogénatom, 1-3 szénatomos alkil-, halogénatommal perszubsztituált 1-2 szénatomos alkil-, 1-3 szénatomos alkoxi- vagy 1-3 szénatomos dihalogén-alkoxi-csoport; R3 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy halogénatommal helyettesített 1-4 szénatomos alkilcsoport; R4 jelentése 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport vagy metilcsoporttal vagy halogénatommal helyettesített 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport. Kifejezetten erős mikrobicid, különösképpen növényi gombák elleni hatásuk miatt előnyösek a következő hatóanyag-csoportok: la csoport: (I) általános képletú vegyületek, amelyeknek képletében Rí és R2 jelentése egymástól füg5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 2
