203875. lajstromszámú szabadalom • Eljárás akrilsav-származékok előállítására és hatóanyagként akrilsav-származékokat tartalmazó fungicid, inszekticid, nematocid és növényi növekedést szabályozó készítmények
1 HU 203 875 B 2 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal, fenilcsoporttal vagy a benzolgyűnín adott esetben egy halogén-, ciano- vagy nitro-szubsztituenst hordozó fenoxicsoporttal egyszeresen szubsztituált pirimidinilcsoport, és a W csoport gyűrűtag-szénatomon keresztül kapcsolódik az A csoporthoz, azzal a feltétellel, hogy ha A oxigénatomot és R1 és R2 egyaránt metilcsoportot jelent, W jelentése (trifluormetil)-piridil-csoporttól eltérő. A találmány szerinti készítmények hatóanyagai (I) általános képletű, részben ismert akrilsavszármazékok. Az ismert hatóanyagok is előállíthatók azonban a találmány szerinti eljárással. Az ismert vegyületek és az új vegyületek egy része képezi a találmány szerinti készítmények hatóanyagainak körét. ___ A találmány tárgya eljárás új akrilsavszármazékok előállítására. A találmány továbbá az új akrilsavszármazékok egyes képviselőit tartalmazó fungicid, inszekticid, nematocid és növényi növekedést szabályozó készítményekre vonatkozik. A 4 254 262 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás különböző szubsztituált fenoxi-karbonsav-származékokat, köztük piridil-oxi-fenoxi-karbonsav-származékokat ismertet, amelyek növényvédő készítmények hatóanyagaiként használhatók fel. A 39 166/78. sz. ausztráliai közzétételi irat herbicidhatással rendelkező 2-fenoxi-pirimidin-származékokat ismertet Ezek a találmány szerint előállítható vegyületekkel rokon szerkezetű származékok azonban nem hordoznak alkoxi-akrilát-szubsztituenst A találmány szerint az (I) általános képletű akrilsavszármazékokat és azok sztereoizomeijeit állítjuk elő - a képletben R1 és R21-4 szénatomos alkilcsoportot jelent, A oxigénatomot vagy -S(0)„-csoportot jelent amelyben n értéke 0,1 vagy 2, és W jelentése kinolilcsoport, 1-4 halogénatommal szubsztituált piridilcsoport vagy N-oxidja, egy nitrocsoporttal és egy halogénezett 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált piridilcsoport, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, halogénezett 1-4 szénatomos alkil-, ciano-, nitro-, amino-, formamido-, 1-4 szénatomos alkanoil-, benzil-oxi-kaibonil-, fenil- vagy (1-4 szénatomos alkoxij-karbonil-csoporttál vagy a benzolgyűrűn adott esetben l-(metoxi-karbonil)-2-metoxi-etenilszubsztituenst hordozó fenoxicsoporttal egyszeresen szubsztituált piridilcsoport, egy halogénatommal és egy 1-4 szénatomos alkil-, halogénezett 1-4 szénatomos alkil- vagy fenoxicsoporttal szubsztituált piridilcsoport, egy vagy két halogénatommal szubsztituált pirimidinilcsoport, egy halogénatommal és egy halogénezett 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált pirimidinilcsoport, vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal, fenilcsoporttal vagy a benzolgyűrűn adott esetben egy halogén-, ciano- vagy nitro-szubsztituenst hordozó fenoxicsoporttal egyszeresen szubsztituált pirimidinilcsoport, és a W csoport gyűrűtag-szénatomon keresztül kap- 15 csolódik az A csoporthoz -, azzal a feltétellel, hogy ha A oxigénatomot és R' és R2 egyaránt metilcsoportot jelent, W jelentése (trifluormetil)-piridil-csoporttól eltérő. Az (I) általános képletű vegyületek legalább egy 20 szén-szén kettős kötést tartalmaznak, ennek megfelelően esetenként geometriai izomerek elegyei formájában képződhetnek. Az izomerelegyből ismert módszerekkel különíthetjük el az egyedi izomereket. Oltalmi igényünk az (I) általános képletű. vegyületek bármely 25 egyedi izomerjének vagy bármilyen összetételű izomerelegyének (köztük a főtömegükben Z-izomerből, illetve főtömegükben E-izomerből álló elegyeknek) előállítására kiteljed. Az (I) általános képletű vegyületek geometriai izo- 30 merjeit a Cahn-Ingold-Prelog-rendszer szerint [lásd például J. March: „Advanced Organic Chemistry” 3. kiadás, 109. és következő oldalak (kiadó: Wiley Interscience)] E- és Z-izomereknek nevezzük. Az (a) részképlet az akrilátcsoportban lévő kettős kö- 35 tésű szénatomokhoz kapcsolódó szubsztituensek helyzete szerinti két geometriai izomer - azaz a (b) részképletű és a (c) részképletű izomer - elegyét jelöli; az egyedi izomerek ismert módon különíthetők el elegyeikből. Az (I) általános képletű vegyületek egyedi izomerjei 40 közül azok az izomerek fejtenek ki erősebb biológiai aktivitást, amelyekben az -OR2-csoport és a fenolgyűrű a kettős kötés azonos oldalán helyezkedik el. Ezek az (I) általános képletű vegyületek E-izomerjei. A találmány szerinti füngicid, inszekticid, nematocid és növé- 45 nyi növekedést szabályozó készítmények hatóanyagokként a megfelelő (I) általános képletű vegyületek E-izomerjeit tartalmazzák. Az (I) általános képletű vegyületek előnyös csoportját alkotják az (la) általános képletű vegyületek és sztereoi- 50 zomerjeik - a képletben A és W jelentése a fenti. Az (I) általános képletű vegyületek további előnyös csoportját alkotják az (Ib) általános képletű származékok - a képletben Q metilcsoportot, az 5-östől eltérő helyzetben kapcsolódó trifluor-metil-csoportot, meto- 55 xicsoportot, brómatomot, fluoratomot vagy - különösen előnyösen - klóratomot jelent. A Q csoport előnyösen a piridingyűrű 4-es, 5-ös vagy 6-os helyzetéhez - amennyiben Q például metilcsoportot jelent, előnyösen a 4-es helyzethez - kapcso- 60 lódhat. 2
