203866. lajstromszámú szabadalom • Vinil-ciklopropánkarbonsav-észtereket tartalmazó inszekticid és larvicid készítmények és eljárás vinil-ciklopropánkarbonsav-észterek előállítására

1

HU 203 866 B

2

4-metü-merkapto-2,3,5,6-tetrafluor-benzil-alkohol,

4-propil-merkapto-2,3,5,6-tetrafluor-benzil-alko

hol,

4-€til-merkapto-2,3,5,6-tetrafluor-benzü-alkohol,

4-butü-merkapto-2,3,5,6-tetrafluor-benzü-alkohol,

4-dimetü-amino-2,3,5,6-tetrafluor-benzil-alkohol.

A (II) és (ID) általános képletű vegyületek vagy azok reakcióképes származékai reagál tatása előnyösen oldószer nélkül történik. Különösen így járunk el, ha savkloridokat alkalmazunk /(D) képlet, Zt> CU és ilyenkor a reakciót a sósavgáz-fejlődés megszűnéséig végezzük. Természetesen hasonlóan más savhalogenidek, így például savbromidok is használhatók.

A reakciótermék kinyerését általában desztillálóval végezzük.

A (II) és (ED) általános képletű vegyületek reagáltatását végezhetjük azonban savmegkőtő szer, így például bármely ismert savmegkötő szer jelenlétében. Különösen alkalmasak erre a célra a következő vegyületek: alkálifém-hidroxidok, alkálifém-karbonátok vagy -alkoholátok, így például kálium-hidroxid, nátrium-hidroxid, nátrium-metilát, kálium-karbonát, nátriumetüát, továbbá alifás, aromás vagy heterociklusos aminok, így például trietü-amin, dimetü-anilin, dimetilbenzil-amin, vagy piridin.

A (II) és (Dl) általános képletű vegyületek reagáltatásánál a reakció-hőmérséklet széles határok között változhat. Savhalogenidek és alkoholok reagáltatása esetén a reakcióhőmérséklet általában 0 és 100 ‘C, előnyösen 15 és 40 “C közötti érték, míg karbonsavak és halogenidek reagál tatását 50 és 150 *C, előnyösen 80 és 120 *C közötti értéken végezzük. Ez utóbbi reakciónál előnyösen katalizátort is alkalmazunk. Katalizátorként az úgynevezett fázistranszfer-katalizátorokat alkalmazzuk, így például a következőket: koronaéterek vagy kvatemer ammónium- vagy foszfóniumsók. Előnyösek a kvatemer ammóniumsók, így például a tetrabutil-ammónium-klorid, tetrabutil-ammóniumbromid, benzü-trietü-ammónium-klorid vagy metiltrioktil-ammónium-klorid.

A reakciót általában normál nyomáson végezzük és előnyösen nem alkalmazunk oldószert, de természetesen a reakciót alkalmas oldószer, illetve hígítószer' jelenlétében is végezhetjük. Oldószerként bármely ismert inert, szerves oldószer alkalmazható, így például az alifás vagy aromás, adott esetben klórozott szénhidrogének, így például benzol, toluol, xilol, benzin, metilén-ldorid, kloroform, diklór-etán, klór-benzol, o-dildór-benzol vagy éterek, így például dietil-, diizopropil- vagy dibutil-éter, továbbá nitrilek, így például aceto- vagy propionitril.

Egy további előnyös kiviteli forma szerint savak alkálifém sóit reagál tatjuk a megfelelő, (Dl) általános képletű benzü-halogeniddel (Z2- d, Br) katalitikus mennyisei pentametil-etilén-triamin vagy más amin jelenlétében, például acetonitrilben (Synthesis 1975. 805).

Atalálm j y szerinti eljárásnál a kiindulási anyagokat előnyösen ekvimoláris mennyisében reagáltatjuk. a reakciókomponenseket adott esetben az alkalmazott oldószerből oldjuk és legtöbbször emelt hőmérsékleten, a savmegkötő szer és adott esetben a katalizátor hozzáadása után, a reakció teljes végbemeneteléig egy vagy több órán át keverjük, majd a reakciókeveréket vízbe öntjük, a szerves fázist elválasztjuk, vízzel semlegesre mossuk és az oldószert ledesztilláljuk.

A találmány szerinti eljárással előállított hatóanyagok a növények számára igen jól etviselhetők, melegvérű állatokra nem toxikusak, és különösen alkalmasak különböző rovarok és pókfélék irtására a mezőgazdaságban, erdészetben, valamint a raktározás, anyagvédelem és egészségvédelem területén. Egyaránt alkalmasak normál érzékenységű és rezisztens fajták, valamint azok minden fejlődési stádiumán* tartására. A kártevők közül példaként említjük a következőket:

Isopoda rendből például: Oniscus asellus, Armadülidium vulgare, Porcellio scaber;

Diplopoda rendből például: Blaniulus guttulatus;

Chüopoda rendből például: Geophilus carpophagus, Scutigera spec.;

Symphüa rendből például: Scutigerella immaculata;

Thysanura rendből például: Lepisma saccharina;

Collembola rendből például: Onycbiurus armatus;

Orthoptera rendből például: Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattdia germanica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spjx, Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus differentialis, Schistocerca gregaria;

Dermaptera rendbű példáid: Forficula auricularia;

Isoptera rendbű például: Reticulitermes spp.;

Anojdura rendbű például Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Pediculus humánus corporis, Haematopinus spp., Linogna thus spp.;

Mallophaga rendbű például: Trichodectes spp., Damalinea spp.;

Thysanoptera rendbű például: Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci;

Heteroptera rendbű például: Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp.;

Homoptera rendbű például: Aleurodes brasstcae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporationun Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribts, Doralis fabae, Doralis pomi, Friosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis büobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium comi, Saissetia oleae, Laodelphas striatdlus, Nüaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp.;

Lepidoptera rendbű például: Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancarddla, Hyponomeuta padella, Plutdla maculipennis, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberídla, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp^ Fdtia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Laphygma

6

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

3