203856. lajstromszámú szabadalom • Eljárás lassított hatásmechanizmusú semlegesítő reasgens előállítására és savas oldatok bőripari semlegesítésénél való alkalmazására
* lisztté őröljük (az őrölt liszt nem tartalmazhat 100 (im-nél durvább szemcsét, míg a 60 |tm-nél finomabb frakciók mennyisége legalább 80t%, célszerűen 90-96 t% legyen). A kész őrleményhez, vagy már az őrlés során az anyaghoz nátrium-monoszilikátot, nátrium-diszilikátot vay nátrium-triszilikátot adagolunk olyan mennyiségben, hogy a kész termék R20 tartalma legalább 0,81%, célszerűen 2-81% legyen. A felhasználást megelőzően legalább 24 órával, de célszerűen 48-120 órával az őrleményt előhidratációval aktiválni kell. Ennek érdekéében a semlegesítő szerhez 0,3-1,5 t% közötti vízmennyiséget kell adagolni, mivel a víz adagolása a kész finom őrleményhez nem végezhető el tökéletesen homogén módon, gyakran csomósodásokat okozhat — ezért a nedvesítést már az őrlést megelőző szakaszban célszerű elvégeni. Az aktiválás során a szabad CaO, továbbá a nátriumdiszilikát és a nátrium-triszilikát előhidratálódik, ami megakadályozza a semlegesítés ssorán az adalékszemcsék felületének bevonódását (pl. a kezelendő oldatban jelenlévő kálcium-szulfáttal). Eljárásunk szerint a magnezittégla gyártás és az alkáliszilikát adagolása kivitelezhető úgy is, hogy az ipari kemencékből kibontott olyan ún. vasszegény magnezit téglákat használunk, amelyek az üzemeltetés során CaO és alkália szállópomak voltak kitéve. E célra jól bevált az üveggyári kádkemencék regenerátor-rácsozatából kibontott magnezit téglák finom őrleménye. Ez esetben is a téglákat az őrlés előtt hidratációs aktiválásnak kell alávetni, majd célszerűen legalább 48-120 órás pihentetés után finomra őrölni. Az előzőekben ismertetett reagenst savas oldatok, főként bőrgyártási krómsavas cserzőoldatok ipari semlegesítésére alkalmazhatjuk, melynek során a meszezett, majd mésztelenített és pácolt marha-, sertés- és juhbőröket a szokásos sóoldatos és savas kezelés után, legfeljebb 0,8 t% zsíremulgáló anyag alkalmazása mellett 1,5-2,0 t% Cr303 tartalmú és 30-421% bázicitású krómszulfát oldattal kezeljük úgy, hogy a semlegesítő reagens 0,3-0,7 t%-át és adott esetben 0,5-1 t%-át 2-4 szénatomos alkén-dikarbonsav- vagy ftálsav-sót adunk hozzá. Dikarbonsavként alkalmasak pl. a malonsav, maleinsav, stb. sóikként pedig az alkálisók, így a Na-, K-sók. Ez a semlegesítési eljárás különösen alkalmas a krómkötődés növelésére a bőr kollogénjéhez. Az eljárás előbbiek mellett előnyösen alkalmazható minden olyan technológiában, melyben a lassú semlegesítés kívánatos. Az így kapott finomőrlemény felhasználása során a semlegesítési folyamat három lépcsőben megy végbe. Az első szakaszban — a semlegesítésben résztvevő alkotók: az esetleg szabad formában jelenlévő szóda (Na203), továbbá a mészhidrát (CaíOH^) ill. az esetleg jelenlévő nem hidratálódott szabad mész (CaO). A második szakaszban — a semlegesítést az előhidratált alkáli-szilikátok végzik (Na20.Si02nH20m), ahol n= 1-3, m= 0,2-2. E szakaszban vesz részt a semlegesítésben a hidra-1 HU táció során képződő csekély mennyiségű magnézium-hidroxid (Mg(OH)2)is. Az utolsó szakaszban — a semlegesítést a legnagyobb mennyiségben jelenlévő, viszonylag passzív periklász (MgO) biztosítja A semlegesítési folyamat három, egymásba átmenő, szakaszra való felbontása és a harmadik szakban késleltetése esetenként igen kedvező technológiai eredményeket biztosít — pl. megnöveli az első osztályú bőr kihozatalát, növeli az átcserzést és a krómkötődést. A késleltetett semlegesítés csak kismértékű melegedést okoz, nincsenek egészség-károsító mellékjelenségek, a használt cserzőlé Cr3+ és Na+ tartalma csökken (a magnézium-sók Cr3+ megkötő képességére utal pl. a 4 108 596 sz. USA szabadalom is), a környezetet kevésbé szennyezi, a folyamat könnyen automatizálható. A semlegesítő adalék előállítása könnyen kivitelezhető, esetenként hulladékanyag másodlagos hasznosításával oldható meg. Találmányunk további részleteit kiviteli példákon mutatjuk be. Alkalmazási példák 1. példa A sertés és juhbőrök krómcserzésére lassított hatásmechanizmusú reagens alkalmazásával. A cserzési technológiát a bőriparban szokásos 28m3-es, 3-6 ford/perc sebességű cserzőhordóban folytatjuk le, 3000 kg tömegű, meszezett, mésztelenített, pácolt sertés- vagy juhbőrrel. (Az alább feltüntetett anyagmennyiségek tömeg%-ban értendők, a bőr tömegére viszonyítottan.) 30% 20 ‘C hőmérsékletű vizet és 4% NaCl oldatában a bőrt forgattuk 8 percig, majd hozzáadtuk 0,8% natúr zsír emulgátort (Sandoz cég gyártmányú Tergolix A), 10 perces forgatás után hozzáadtunk I, 3% 96%-os ipari tisztaságú H2S04-t, 120 perces forgatás után hozzáadtunk 0,5% HCOONa-t, 15 perces forgatás után hozzáadtunk további 0,5% HCOONa-t, majd újabb 30 perces forgatás után hozzáadtunk II, 6% krómlét (Cr203= 180 g/1; bázicitása: 30-42, laóm(III)-szulfát oldat), 180 perces forgatás után hozzáadtunk 0,7% dikarbonsav-sójának keverékét (BASF gyártmányi implenal AC), 60 perces forgatás után semlegesítettük 0,7% a találmányi leírásunk szerint lassított hatásmechanizmusú semlegesítő reagenst, 30 perces forgatás után hozzáadtunk 70% 45 'C hőmérsékletű vizet, majd 360 perces forgatás után a semlegesítés-tompítást befejeztük (A lé pH értéke 4,3 volt). 2. ellenpélda Az 1. példa szerint végeztük a bőr cserzését, azonban a dikarbonsav-sójának adagolása és 60 perces for-856 B 2 203 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 3
