203773. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa-olefin polimerek előállításához alkalmas katalizátor-rendszer előállítására
1 HU 203 773 B 2 mil-, n-hexil-, n-heptil-, n-oktil-, n-decil-, n-dodecilcsoportot; arilcsoportot, például fenil-, krezil-, szilil-, naftilcsoportot; cikloalkilcsoportot, pl. ciklohexil-, ciklopentilcsoportot; allcenilcsopOTtot, például propenilstb. csoportot; vagy aralkilcsoportot, például benzilstb. csoportot R1 jelentése előnyösen 2-18 szénatomos alkilcsoport, vagy 6-18 szénatomos arilcsoport Különösen előnyös a 2-18 szénatomos egyenes szénláncú alkilcsoport Lehet olyan titánszármazékot használni, amely két vagy több különböző -OR1-csoportot tartalmaz. Az alkalmazott vegyietekben X jelentése lehet klór-, bróm-, jódatom, ezek közül a klóratomot tartalmazó vegyietek adják a legmegfelelőbb eredményt. A TiíOR1),^» általános képletben n értéke 1-4, előnyösen 2-4, különösen előnyösen 4. A TiíOR^X^-o általános képletií titánszármazékok ismert szintézismódszerekkel állíthatók elő. Például úgy, hogy egy Ti(OR')4 általános képlett! vegyületet egy TiX4 általános képlett! vegyülettel reagáltatunk megfelelő arányban, vagy úgy, hogy egy TiX4 általános képlett! vegyületet egy megfelelő alkohollal reagáltatunk a kívánt arányban. A találmány szerinti eljárásban alkalmazott Si-0 kötéseket tartalmazó szerves szilíciumszármazékok a következő általános képletekkel jellemezhetők: Si(OR3)mÄt*r R’O^SiOjpSiRl vagy (*$SiO)q ahol R3 jelentése 1-20 szénatomos szénhidrogénmaradék, R4, RJ, Rs, R7 és R8 jelentése 1-20 szénatomos szénhidrogén-maradék vagy hidrogénatom, m értéke 1-4, p értéke 1-1000, és q értéke 2-1000. Ilyen szerves szilíciumszármazékok például tetrametoxi-szilán, dimetil-dimetoxi-szilán, tetraetoxi-szilán, trietoxi-etil-szilán, dietoxi-etil-szilán, etoxi-trietil-szilán, tetraizopropoxi-szilán, diizopropoxi-diizopropil-szilán, tetrapropoxi-szilán, dipropoxi-dipropil-szilán, tetra-n-butoxi-szilán, di-n-butoxi-di-n-butü-szilán, diciklopentoxi-dietil-szilán, dietoxi-difenil- szilán, ciklohexil-oxi-trimetil-szilán, fenoxi-trimetil-szilán, tetrafenoxi-szilán, trietoxi-fenil-szilán, hexametil-disziloxán, hexaetil-disziloxán, hexapropil-disziloxán, oktaetil-trisziloxán, dimetil-polisziloxán, difenil-polisziloxán, metil-hidropolisziloxán és fenil-hidropolisziloxán. Az említett alkoxi-szilán-származékok közül előnyösek az Si(OR3)J?t- általános képletű vegyületek, ahol m értéke előnyösen 1-4, különösen előnyösek a tetraalkoxi-szilán-származékok, ahol m értéke 4. A találmány szerinti eljárásban bármely olyan szerves magnéziumszármazékot használhatunk, amely legalább egy Mg-C kötést tartalmaz. Előnyösen alkalmazhatók a R*MgX általános képlett! Grignard-vegyületek, amelyekben R9 jelentése 1-20 szénatomos szénhidrogén-maradék és X jelentése halogénatom, vagy az Rl0R“Mg általános képlett! dialkil-magnézium- és diaril-magnézium-származékok, ahol R10 és Ru jelentése azonos vagy eltérő, 1-20 szénatomos szénhidrogénmaradék. R9, R10 és R11 lehet alkil-, aril-, aralkil- vagy alkenilcsoport, például metil-, etil-, n-propil-, izopropil-, n-butil-, szek-butil-, terc-butil-, n-amil-, izoamil-, n-hexil-, n-oktil-, 2-etil-hexil-, fenil-, benzil- vagy más hasonló csoport. Alkalmas Grignard-származékok például metil-magnézium-klorid, etil-magnézium-klorid, etil-magnézium-bromid, etil-magnézium-jodid, n-propil-magnézium-klorid, n-propil-magnézium-bromid, n-butilmagnézium-klorid, n-butil-magnézium-bromid, szekbutil-magnézium-klorid, szek-butil-magnézium-bromid, terc-butil-magnézium-klorid, terc-butil-magnézium-bromid, n-amil-magnézium-klorid, izoamil-magnézium-klorid, fenil-magnézium-klorid és és fenil-magnézium-bromid. Alkalmas Rl0RuMg általános képletű vegyületek például dietil- magnézium, di-n-propil-magnézium, diizopropil-magnézium, di-n-butil-magnézium, di-szek-butil-magnézium, di-terc-butilmagnézium-, n-butil-szek-butil-magnézium, di-n-amilmagnézium és difenil-magnézium. A szerves magnéziumszármazék szintéziséhez valamely étert használhatunk, például dietil-étert, di-npropil-étert, diizopropil-étert, di-n-butil-étert, diizobutil-étert, di-n-amil-étert, diizoamil-étert, di-n-hexilétert, di-n-oktil-étert, difenil-étert, dibenzil-étert, fenetolt, anizolt, tetrahidrofuránt, tetrahidropiránt, stbt. Használhatunk azonban szénhidrogén-oldószert is, például hexánt, heptánt, oktánt, ciklohexánt, metilciklohexánt, benzolt, toluolt, xilolt, stb-t, vagy használhatjuk egy éter és egy szénhidrogén elegyét is. A szerves magnéziumszármazékot előnyösen éteres oldatban alkalmazzuk. Előnyös, ha olyan étert alkalmazunk, amely legalább 6 szénatomot tartalmaz, vagy gyűrűs szerkezetű. A katalitikus hatás szempontjából különösen előnyösek az R*MgCl képletű Grignard-származékok. A szerves magnéziumszármazékok alkalmazhatók szénhidrogénben oldható komplex formájában is, amely az illető magnéziumszármazék és egy olyan szerves fémvegyület között jön létre, amely a szerves magnéziumszármazékot szénhidrogénben oldhatóvá teszi Ilyen szerves fémvegyület lehet például a lítium, berillium, bór, alumínium vagy cink szerves származéka. A találmány szerinti eljárásban az A-katalizátorkomponens szintéziséhez használhatunk mono- vagy polikarbonsav-észtereket, éspedig alifás karbonsav-észtereket, olefín-karbonsav-észtereket, aliciklusos karbonsav-észtereket vagy aromás karbonsav-észtereket. Ilyen észterek lehetnek például metil-acetát, etil-acetát, fenil-acetát, metil-propionát, etil-propionát, etil-butirát, etil-valerát, metil-akrilát, etil-akrilát, metil-metakrilát, etil-benzoát, butil-benzoát, metil-toluát, etil-toluát, etilanizát, dietil-szukcinát, dibutil-szukcinát, dietil- malonát, dibutil-malonát, dimetil-maleát, dibutil-maleát, dietil- itakonát, dibutil-itakonát, monoetil-ftalát, dimetil-ftalát, metil-etil-ftalát, dietil-ftalát, di-n-propil-ftalát, diizopropil-ftalát, di-n-butil-ftalát, diizobutil-ftalát, di-n-heptil-ftalát, di-n-oktil-ftalát és difenil-ftalát. Az említett olefm-karbonsav-észterek közül előnyösek például a metakrilsav-észterek, maleinsav-észterek, stb.; az aromás karbonsav-észterek közül például a benzoesav-észterek és a ftálsav-észterek. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 3
