203739. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 5-szubsztituált-3-aril-izoxazol-származékokat tartalmazó nematocid, inszekticid és akaricid hatású kártevőírtószer és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 Hü 203 739 B 2 zott alakúakká és a szaporító anyagok számára borítóanyagokká, továbbá égőtöltetekkél készített formákká, többek között például füstölő-patronokká, -szelencékké, -spirálokká, valamint ULV - hideg - melegköd-alakúakká dolgozhatjuk fel. Ezeket a formákat a szqkásos módon állítjuk elő, például a hatóanyagokat a töltőanyagokkal tehát folyékony oldószerekkel, nyomás alatt levő cseppfolyósított gázokkal és/vagy szilárd hordozóanyagokkal, keverjük, adott esetben felületaktív anyagok, tehát emulgeáló- és/vagy diszpergáló- és/vagy habosító anyagok alkalmazása közben. Abban az esetben, ha töltőanyagként vizet használunk, segéd-oldószerként például egy szerves oldószert is alkalmazhatunk. Folyékony oldószerekként lényegében az aromás szénhidrogének, például a xilol, toluol vagy alkil-naftalinok, klórozott aromás vagy klórozott'alifás szénhidrogének, például klór-benzolok, klór-etilének vagy metüén-ldorid, alifás szénhidrogének, például a ciklohexán vagy paraffinok, pédlául kőolaj-frakciók, alkoholok, például a butanol, glikol vagy ezek éterei és észterei, ketonok, például aceton, metil-etü-keton, metilizobutil-keton vagy a cüdohexanon, erősen poláros oldószerek, például a dimetil-formamid és a dimetilszulfoxid, valamint a víz jönnek számításba.- Cseppfolyósított gázalakú töltőanyagok vagy hordozóanyagok alatt olyanok értendők, melyek normál hőmérsékleten és normál nyomáson gázalakúak, ilyenek például az aerosol-hajtógázok, például a halogénszénhidrogének, valamint a bután, propán, nitrogén és széndioxid. Szilárd hordozóanyagokként a természetes kőzetlisztek, például a kaolin, agyag, talkum, kréta, kvarc, attapulgit, montmorillonit vagy a diatómaföld és szintetikus kőzetlisztek, például a nagydiszperzitású kovasav, alumínium-oxid és szilikátok, valamint granulátumok előállításához szilárd hordozóanyagokként aprított és frakcionált természetes kőzetek, például kdeit, márvány, habkő, szepiolit, dolomit, valamint szervetlen és szerves lisztekből készült granulátumok, továbbá szerves anyagokból, például fűrészporból, kókuszdióhéjból, kukoricacsőből és dohányszárból készült granulátumok jönnek számításba. Emulgeátorokként, illetve habképző szerekként nem-ionos és anionos emulgeátorolc, például a polioxietilén -zsírsav-észterek, polioxid-etilén-zsír alkoholéterek, például az alkil-aril-poliglikol-éterek, alkilszulfonátok, aril-szulfonátok, valamint fehér je-hidrolizátumok említendők. Diszpergálószerekként például a lignin, szulfit-lúgok és metil-cellulóz jönnek számításba. A formálások során alkalmazhatunk vázanyagokat is, például karboxi-metil-cellulózt, természetes és szintetikus, poralakú, szemcsés vagy latex-alakú polimereket, például gumiarábikumot, polivinil-alkoholt és polivinil-acetátot. Alkalmazhatunk továbbá színező anyagokat, például szervetlen pigmenteket, például vasoxidot, titánoxidot, vasciánkéket, és szerves színező anyagokat, például alizarin-, azo-fém-ftáloxianin-színező-anyagokat és nyomelemeket, például a vas, mangán, bór, réz, kobalt, molibdén és cink sóit A felhasználási alakok általában 0,1-95 tömegft, előnyösen 0,5-90 tömegé hatóanyagot tartalmaznak. FORMÁLÁSI PÉLDÁK I. Nedvesíthető por 10 tömegrész 1.példa szerintivegyületet ^tömegrész ligninszulfonsav-kalciumsóval, 76 tömegrész kaolinnal és 2 tömegrész dialkü-naftalin-szulfonáttal alaposan összekeverünk és megőrölünk. U.Porozószer 2,5 tömegrész 1. példa szerinti vegyületet oldunk 10 tömegrész metilén-kloridban és 25 tömegrész poralakú kovasav és 71,5 tömegrész talkum, valamint 1 tömegrész szudánvörös keverékére öntjük. Az oldószert vákuumban eltávolítjuk és a maradékot finomra őröljük. HlGranulátum 5 tömegrész 1. példa szerinti vegyületet 10 tömegrész metilén-kloridban oldunk, és 95 tömegrész 0,3- 0,8 mm szemcsenagyságú granulált attapulgitra permetezzük és szárítjuk. IVEmuIzió-koncentrátum 20 tömegrész 1. példa szerinti vegyületet 75 tömegrész izoform és 5 tömegrész olyan keverék élegyében oldunk, mely 30 rész fenil-szulfonát-kalciumsót, 40 mól% etilén-oxidot tartalmazó 30 résznyi ricinuspoliglikolátot és 40 résznyi propilén- és etilénoxid-kopolimert tartalmaz. A következő példák a találmány szerinti vegyületek előállítását ismertetik. előállítási példák 1. példa 3-(4-Klór-fenil)-5-difluor-metoM-izoxazil Egy 100 ml térfogatú autoldávban 5,87 g (0,03 mól) 3-(4-klőr-fenil)-5-(4H)-izoxazolont oldunk 30 ml dioxánban és 10 ml 30 tömeg%-os kálium-hidroxid-oldatot adunk hozzá. 10 bar nyomáson klór-difluor-metánt vezetünk be, és a reakcióelegyet 15 órán át melegítjük 50-60 ‘C-on. Lehűlés és nyomáskiegyenlítés után az oldatot 300 ml jég-víz keverékre öntjük, háromszor extrahálunk 70-70 ml etil-acetáttal. A szerves fázisokat egyesítjük, magnézium-szulfát felett szárítjuk és bepároljuk. A terméket oszlop-kromatografálással tisztítjuk. Termelés: 1,20 g - az elméletileg számított 16,3%-a. Op.:52*C. 2. példa 5-Bróm-difluar-metoxi-3-(4-kl6r-fenil)-izoxa zol l,5g (0,05 mól) 80 tömeg%-os paraffinolajjal készített nátrium-hidrazid-szuszpenziót 10 ml toluollal mosunk, majd 50 ml dimetil-formamidban szuszpendálunk. 10-20 *C-on 5,0 g (0,026 mól) 3-(4-ldór-fenil)-5-(4H)-izoxazolon 40 ml dimetil-formamiddal készített oldatát csepegtetjük hozzá, és 1 órán át tovább keverjük. Ezután 10,75 g (0,052 mól) dibróm-6 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 3
