203735. lajstromszámú szabadalom • O-(6-alkoxi-2-terc-butil-pirimidin-4-il)-O-metil-tiono-etán-foszfonsav-diésztereket tartalmazó inszekticid és larvicid készítmények, eljárás rovarok írtására és a vegyületek előállítására
1 Hü 203 735 B 2 Példaszám R Törésmutató 2 CjHj n22D-1,5096 3 CH2CH2CH3 4 CH(CH3)2 5-ír CH«j (II) képiéül kiindulási anyagok (n-1). példa (2) képletű vegyület 10,5 g 26 t%-os (0,02 mól) pivalamidin-hidroklorid metanolos oldatát 10,8 g (0,06 mól) nátrium-metilát 30 t%-os metanolos oldatával és 3,2 g (0,02 mól) malonsav-dietfl-észterrel elkeverjük. Az elegyet keverés közben 2 óra hosszat melegítjük 60 *C-on kb. 20 óra hosszat 20 'C-on és bepároljuk. A maradékot 10 ml vízben felvesszük, koncentrált sósavval a pH-t 8,2-re állítjuk és hozzácsepegtetünk 6,5 g (0,04 mól) dimetilszulfátot és koncentrált nátronlúgot, úgy hogy a pH-t 8-8,5 közé állítjuk be. A reakcióelegyet utána még 2 órát keverjük 50 *C-on, eközben nátronlúg hozzáadásával a pH értéket a fent megadott határokon belül tartjuk. 5 *C-ra lehűtjük, majd a kristályosán kiváló terméket leszívatva izoláljuk. 2,5 g (68%) 0-(6-metoxi- 2-terc-butü-4-hidroxi-pirímidint kapunk, amely 175’C-on olvad. Analóg módon kapjuk a (ül) képletű vegyületet, amely 150-152 ’C-on olvad. (IV) képleül kiindulási anyag (IV-1). példa (4) képletű vegyület 24,2 g (0,144 mól) 4,6-dihidroxi-2-terc-butü-pirimidin, 15,2 g (0,15 mól) trietü-amin és 120 ml metilén-klorid elegyét 30 percig 20 ’C-on keverjük, majd lehűtjük 5 *C-ra, és hozzácsepegtetünk 19g(0,12mól) tiono-etánfoszfonsav-ldorid-metü-észtert. A reakcióelegyet 20 óra hosszat keverjük 20 *C-on, 2x50 ml vízzel mossuk és vízsugár-vákuumban bepároljuk. 33,5 g (96%) 0-(6-hidroxi-2-terc-butü-pirimidin-4-il)-0- metü-tiono-etánfoszfonsav-diésztert kapunk kristályos maradékként, op: 119 ’C. Alkalmazási példák Az alábbi alkalmazási példákban a 26 42 981. sz. NSZK-beli közrebocsátás! iratból ismert (A) képletű (4. példa), a 10; példákból ismert (8) képletű, 13. példájából ismert (Q képletű és 12. példájából ismert (D) képletű vegyületet használtuk. A-példa LT-100 teszt dipteráknál Teszt-állatok: ház légy (Musca domestica) Tesztállatok száma: 25. Oldószer: aceton 2 tömegrész hatóanyagot 1000 térfogatrész oldószerben oldunk. Az így kapott oldatot további oldószerrel a kívánt koncentrációra hígítjuk. 2,5 ml hatóanyagot egy Petri-csészébe pipettálunk. A Petri-csésze alján 9,5 cm átmérőjű szűrőpapír található. A Pétri-csésze addig nyitva marad, amíg az oldószer teljesen el nem párolog. A hatóanyagot tartalmazó oldat koncentrációja szerint a szűrőpapír m2-ére eső hatóanyag mennyisége eltérő. Végül megadott számú tesztállatot helyezünk a Petri-csészébe és lefedjük egy üvegfedővel. A tesztállatok állapotát rendszeresen ellenőrizzük. Megkapjuk az állatok 100%-os (knock-down) elpusztulásához szükséges időt (LT-100). A teszt során például 0,002 t%-os hatóanyag-koncentráció mellett az 1. példa szerint kapott vegyület 170 perc múlva 100%-os hatást mutat, míg a B, C, D összehasonlító vegyületek 360 perc múlva70,60, illetve 90%-os hatást mutattak. B példa Maradék-teszt Tesztállat: Musca domes tica (rezisztens) Tesztállatok száma: 125 Nedvesíthető por alapanyag összetétele: 31% diizobutü-naftalin-l-szulfonsav-nítriumsó, 61% szulfitlúg, részben anüinnel kondenzált, 40 t% nagy díszperzitású kovasav, kalcium-oxid tartalmú, 511% kolloidkaolin A hatóanyag készítmény előállításához jól elkeverünk 1 tömegrész hatóanyagot 9 tömegrész nedvesíthető por alapanyaggal. Az így kapott permetport 90 tömegrész vízben szuszpendáljuk. A hatóanyag-szuszpenziót például köbméterenként 1 g hatóanyag mennyiségben felvisszük permetezéssel a különböző anyagokból levő felületekre. A permetrétegeket meghatározott időintervallumokban megvizsgáljuk biológiai hatásuk szempontjából. Ebből a célból a megadott számú tesztállatot a kezelt felületre visszük fel A tesztállatokra egy lapos hengert helyezünk, amely felső végén egy drótráccsal van ellátva, hogy megakadályozzuk az állatok elszökését. 8 óra tartózkodási időn belül meghatározzuk a kísérleti állatok pusztulási fokát a felületen százalékosan. 100% azt jelenti, hogy valamennyi tesztállat elpusztult, 0% azt jelenti, hogy egy tesztállat sem pusztult el. A teszt során például 1 g/m2 felhasználási mennyiségnél az 1. példa szerint előállított vegyület a tesztfelületeken (agyag, kalcium-hidroxiddal meszesített agyag, fnurnér) még 20 héttel a kezelés után is 100%os hatást mutat, míg az A összehasonlító vegyület a fent megadott tesztfelületeken kétszeres felhasználási mennyiségnél sem mutat kimutatható hatást 20 hét múlva. C. példa Hatdrkoncentráció-teszt / talajrovarok Teszt-rovar: Phorbia antiqua imágók a talajban Oldószer: 3 tömegrész aceton Emulgeáton 1 tömegrész allál-arfl-poli(glikol-éter) Alkalmas hatóanyag-készítmény elkészítése céljából 1 tömegrész hatóanyagot adott mennyiségű oldó5 10 16 20 26 30 36 40 45 50 55 60 6
