203729. lajstromszámú szabadalom • N-fenil-pirazol-származékokat tartalmazó kártevőirtó készítmények és eljárás a hatóanyagok és az azokat tartalmazó gyógyszerkészítmények előállítására
1 Hü 203 729 B 2 mérsékleten részletekben 0,42 g m-klór-perbenzoesawal kezeljük. A reakcióoldatot 6 órán át keverjük, majd diklór-metánnal hígítjuk és egymás után nátrium-szulfit-oldattal, nátrium-hidroxid-oldattal és vízzel mossuk. Az oldatot vízmentes magnézium-szulfáton szárítjuk és vákuumban bepároljuk, így sárga olajat kapunk. Ezt az olajat kovasavgélen (Merck, 230- 400 mesh, 0,7 kg cm"*) kromatográfiásan tisztítjuk, diklór-metán/etil-acetát4:l arányú keverékével eluálva. Fehér szilárd termék alakjában kapjuk az 5-aminolí-(2,6-dikl6r-4-trifluor-metil-fenil)-4-metil-szulfin il-3-trifluor-metil-pirazolt, olvadáspontja 142- 145 ’C (bomlással). 10. példa Hivatkozási példa 3,57 g 5-karbamofl-4-ciano-l-(2,6-diklór-4-trifluor-metil-fenil)-3-trifluor-metil-pirazolt keverés közben 2,82 g foszfor-pentoxiddal 200 *C-ra melegítünk. Három óra múlva a lehűtött elegyet jéggel kezeljük, majd 3x50 ml diklór-metánnal extraháljuk. A szerves oldatot vízzel mossuk, vízmentes magnézium-szulfáton szárítjuk és hexánból átkristályosítjuk, a tennék 1,8 g l-(2,6-diklór-4-trifluor-metil-fenil)-4,5-diciano-3-trifluor-metü-pirazol fehér kristályok alakjában, olvadáspontja 80 'C. Hasonló módon eljárva, de az 5-karbamoü-4-ciano-1 -(2,6-dikiór-4-trilf uor-metil-fenil)-3-trifluormetil-pirazolt 5-amiao-3-karbamoil-l -(2,6-diklór-4- trilfuor-metü-fenil)-4-metánszulfonil-pirazollal helyettesítve állítjuk elő az 5-amino-3-ciano-l-(2,6-diklór-trifluor-metü-fenil)-4-metánszulfonfl-pirazolt fehér szilárd termék alakjában, olvadáspontja 214 *C. 11 11. példa Hivatkozási példa A fenti 10. pédlában alkalmazott 5-karbamoü-4-ciano-l-(2,6-dildór-4-trilfuor-metil-fenil)-3-trifluor -metil-pirazolt a következőképpen állítjuk elő: 30 ml tionü-kloridhoz 6,0 g 5-karboxi-4-ciano-l(2,6-diklór-4-trilfuor-metü-fenü)-3-trifluor-metüpirazolt adunk és az oldatot keverés közben 4 órán át visszafolyatással melegítjük. Ezután az oldószert vákuumban elpárologtatjuk, a maradékhoz 30 ml száraz toluolt adunk és újra bepároljuk. Az így kapott narancsszínű olajat 10 ml száraz éterben feloldjuk és jégfürdőben hűtve keverés közben 20 ml ammónia-oldatot (0,88) adunk hozzá. A reakcióelegyet éjszakán át keverjük, 150 ml vizet adunk hozzá és a keveréket 3x50 ml diklór-metánnal extraháljuk. Az egyesített extraktumokat vízzel mossuk, vízmentes magnéziumszulfáton szárítjuk és vákuumban bepároljuk. így 7,0 g fehér szilárd terméket kapunk. Ezt etü-acetát és petroléter keverékéből átkristályosítva 4,3 g cím szerinti vegyületet kapunk fehér kristályok alakjában, az olvadáspont 180-181 'C. A fenti 10. hivatkozási példában alkalmazott 5- amino-3-karbamoil-1 -(2,6-diklór-4-trifluor-metilfenü)-4-metánszulfonü-pirazolt ugyanezzel az eljárással állítjuk elő, de az 5-karboxi-4-ciano-l -(2,6-diklór-4-trifhior-metü-fenü)-3-trifluor-metü-pirazolt5- amino-3-karboxi-l -(2,6-dildór-4-trifluor-metil-fenil)-4-metánszulfonil-pirazollal helyettesítjük. A cím szerinti vegyületet csaknem fehér szilárd termék alakjában kapjuk, olvadáspontja 223-224 *C. A fentiekben alkalmazott 5-amino-3-karboxi-l(2,6-diklór-4-trinuor-metil-fenü)-4-metánszulfonil -pirazolt a következőképpen állítjuk elő: 80 ml 80%-os kénsavhoz keverés közben a 3. hivatkozási példa szerint előállított 8,15 g 5-amino-l-(2,6- diklór-4-trifluor-metil-fenü)-3-etoxi-karbonil-4-me tán-szulfonil-pirazolt adunk és az elegyet 5 órán át 100 *C-on tartjuk. Az oldatot ezután lehűtjük és jégre öntjük, a szilárd terméket kiszűrjük és vákuumban exszikkátorban foszfor-pentoxid felett szárítjuk. A terméket metanol és petroléter keverékéből átkristályosítva kapjuk a cím szerinti vegyületet fehér szilárd termék alakjában. Olvadáspontja 203-205 *C. SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Kártevőirtó készítmény ízeltlábúak és növényi fonálférgek irtására, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 10~5-95 tőmeg% (I) általános képletű vegyületet tartalmaz—a képletben R1 ciano-vagy nitrocsoport, halogénatom, így fluor, klór-, bróm- vagy jódatom, acetü- vagy formücsoport, R2 egy R5S02-, R5-SO-, vagy RsS- általános képletű csoport, a képletekben R5 adott esetben halogénatommal triszubsztituált, 1-4 szénatomos egyenes vagy elágazó szénláncú alkilcsoport, 2-4 szénatomos alkenil- vagy 2-4 szénatomos alkinilcsoport, R3 hidrogénatom vagy egy -NR6R7 általános képletű aminocsoport, amely képletben R6 és R' azonosak vagy különbözőek, jelentésük egymástól függetlenül hidrogénatom, 1-5 szénatomos, egyenes vagy elágazó szénláncú alkilcsoport, 2-4 szénatomos alkinilcsoport, adott esetben 1-4 szénatomos alkücsoporttal vagy halogénatommal egy-háromszor osan szubsztituált 2-5 szénatomos alkoxi-karbonücsoport, vagy R3 jelentése 2-5 szénatomos, egyenes vagy elágazó láncú alkoxi-metüén-aminocsoport, amely adott esetben a metiléncsoporton 1-4 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkücsoporttal szubsztituálva van vagy R3 jelentése halogén-, klór-, bróm- vagy jódatom, és R4 fenücsoport, amely szubsztituálva van a 2-helyzetben fluor-, klór-, bróm-, vagy jódatommal, a 4-helyzetben 1-4 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú állói-, vagy alkoxicsoporttal, amely adott esetben egy vagy több, azonos vagy különböző halogénatommal szubsztituált (előnyös a trifluor-metü- és trífluor-metoxi-csoport) vagy klór- vagy brómatommal és adott esetben a 6-helyzetben fluor-, klór-, bróm- vagy jódatommal; kizárva azokat a vegyületeket, amelyek képletében R1 cianocsoport, R2 metánszulfonücsoport, R3 aminocsoport és R4 2,6-diklór-4-(trifluor-metü)-fenücsoport — a szokásos formálási segédanyagokkal együtt. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 31
