203718. lajstromszámú szabadalom • Eljárás karbamid és karbamátszármazékok előállítására
1 HU 203 718 B 2 A találmány tárgya eljárás herbicid és inszekticid hatású karbamidok, karbamátok és karbamátszármazékok előállítására. Herbicid hatású tiadiazolil- és benzotiadiazolükarbamiddal foglalkozik a 4 412 079. és a 2 756 135 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalom, valamint az 1 254 468 számú brit szabadalom. Inszekticidként alkalmazható karbamátokkal és karbamátszármazékokkal, például karbamoü-oximokkal foglalkozik a 3 313 684, a 2 903 478, a 3 474 170 és a 3 217 037 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalom. Az üyen típusú herbicidek és inszekticidek előállítása általában igen veszélyes anyagok — például foszgén vagy valamilyen izocianát, mint amüyen a metüizocianát vagy hasonlók — alkalmazását igényli. Közismert, hogy ezek a reagensek, különösen az izocianáto igen toxikus anyagok. Az Indiában történt ipari balesetnél metü-izocianát került a légkörbe, igen súlyos károsodásokat és számos halálesetet okozva. A találmány tárgya eljárás az (I) általános képletű — ahol A B-N(R2)- vagy W-O- általános képletű csoport, B (II) általános képletű vagy (V) képletű csoport, W jelentése (VI), (VH) vagy (VEI) általános képletű csoport, E egyikének jelentése oxigénatom, és a másik - CH2- csoport, R, R2, R3 és R4 egymástól függetlenül 1-4 szénatomszámú alkücsoport, X jelentése 1-4 szénatomszámú alkücsoport, és m jelentése 1 vagy 2 — vegyületek előállítására,.mely során az A-H általános képletű nukleofü reaktánst, ahol A jelentése azonos a fentebb tett meghatározásokkal, (XII) általános képletű karbamidszármazékkal reagáltatjuk, ahol R jelentése a fenti, és az egyik R1 csoport hidrogénatom és a másik hidrogénatom vagy 1-4 szénatomszámú alkilcsoport, adott esetben sav jelenlétében. Minthogy a herbicid és inszekticid hatású karbamidok és karbamátok találmány szerinti előállításánál egy nukleofü reaktánst, például egy amint vagy alkoholt reagáltatunk egy karbamidszármazékkal, feleslegessé válik az olyan veszélyes anyagok, mint az izocianátok vagy a foszgén alkalmazása. A találmány szerint előáüítható legelőnyösebb olyan vegyületek, ahol B jelentése azonos az előbb említett csoportokkal: az l-(5-[terc-butü]-l,3,4-tiadiazol-2-ü)-l,3-dimetil-karbamid (tebuthiuron néven ismert), l-(5-trifluor-metü-l,3,4-tiadiazol-2-ü)-l,3- dimetü-karbamid (thiazfluron néven ismert) és az 1- benzotiazol-2-ü-1,3-dimetü-karbamid (methabenzthiazuron néven ismert). A tebuthiuron, thiazfluoron és a methabenzthiazuron kereskedelmi forgalomban levő herbicidek. Az előnyös vegyületek egy másik csoportját képezik azok a vegyületek, ahol A jelentése W-O- általános képletű csoport, melyen belül W jelentése (VE) vagy (VIE) általános képletű csoport. A két legelőnyösebb üyen vegyidet, mely a találmány szerint előállítható az l-naftenü-(metü-karbamát) (carbaryl néven ismert) és a 2,3-dihidro-2,2-dimetü-7-benzofuranü-(metükarbamát) (carbofuran néven ismert). A carbaryl és a carbofuran kereskedelmi forgalomban levő termékek. A találmány szerinti eljárással amin kiindulási anyagból thiadiazolüt és benzothiadiazolü-karbamidot állíthatunk elő. Az említett két vegyülettel a 4 412 079, a 2 756 135, a 4 130 414, a 4 174 398, és a 3 917 478 számú amerikai egyesült áüamokbeli, az 1254 468, az 1195 672 számú brit és a 743 614 számú belga szabadalom foglalkozik. A találmány szerinti eljárással alkoholból vagy oximból kiindulva karbamátokat és karbamátszármazékokat is előállíthatunk, melyekre példát a 2 903 478, a 3 062 864, a 3 217 037, a 3 313 684, 3 336 186, 3 474 170, a 3 639 633, a 3 658 870, a 3 736 338 számú amerikai egyesült államokbeli és az 1 145 162 számú német szabadalmi bejelentésben találtunk. A szakemberek előtt nyüvánvaló, melyek azok a karbamid és karbamát típusok, amelyek a találmány szerinti eljárással előáüíthatók. Az alábbiakban mégis felsorolunk néhány herbicidet és inszekticidet, hogy szemléltessük, melyek azok a vegyületek, melyeket a találmány szerinti módszerrel előáüíIhatunk, tebuthiuron thiazfluron benzthiazuron, methhabenzthiazuron carbofuran aüyxycarb benzdiocarb carbaryl dioxacarb formetanate methiocarb 3-(l-metü-butü)-fenü-(metü-karbamát) 3-(l -etü-propü)-fenü-(metü-karbamát) mexacarbate promecarb m-tolü-(metü-karbamát) 3.4- xüü-(metü-karbamát) 3.5- xüü-(metü-karbamát) 2-szek-butü-fenü-(metü-karbamát) terbucarb aldicarb methomyl oxamyl. A megnevezettek minegyike kereskedelmi forgalomban levő herbicid vagy inszekticid. A találmány szerint előáüítható vegyületek egy része adott esetben különböző szubsztituensekkel lehetnek szubsztituálva. Az „adott esetben szubsztituált" kifejezésen az egyszeres vagy többszörös helyettesítést értjük, mely esetben az előzőekben felsorolt szubsztituensek egymástól függetlenül szerepelhetnek. Mindezek a szubsztituált vegyületek jól ismertek. Az eljárás szerint egy nukleofü reaktánst egy karbamidszármazékkal reagáltatunk közömbös oldószerben 100-200 *C hőmérsékleten. Közömbösnek tekintjük azt az oldószert, mely a reakcióba lépő vegyülete-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 2
