203713. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3-aril-izobutil-alkoholok előállítására
1 HU 203 713 B 2 Bázikus katalizátorként alkálifém-hidroxidok, előnyösen nátrium-hidroxid és kálium-hidroxid, elsősorban kálium-hidroxid, de alkálifém-alkoholátok is alkalmazhatók. A bázikus katalizátorokat a reakcióelegyre vonat- 5 koztatva 0,5-2 tömeg%, előnyösen 0,6-1,6 tömeg% mennyiségben, az alkoholra vonatkoztatva tehát körülbelül 1-3 mól%, előnyösen körülbelül 1,5-2,5 mól% mennyiségben alkalmazzuk. A reakcióhőmérséklet 25-350 °C, előnyösen 26- 10 290 °C; a reakcióidő körülbelül 5-12 óra. Zárt reakcióedényben dolgozunk, mivel a reakcióelegyben a komponensek gőznyomása a légköri nyomás felett van. A találmány szerinti eljárással a kedvelt jasmoran- 15 ge, ciklámenaldehid és Lysmarad (BASF készítmény) illatosítóanyagok, illetve nagyhatású gombaölőszer hatóanyagok közbülső termékeiként jelentős (I) általános képletű 3-arü-izobutanolok egyszerű és gazdaságos módon meglepően kedvező kitermeléssel állít- 20 hatók elő. Az (I) általános képletű alkoholok egyszerű módon oxigénnel oxidálva, vagy egyszerű dehidratálással közvetlenül átalakíthatok az illatosítóanyagokká. A találmány szerinti eljárás részleteinek bemutatá- 25 sára szolgálnak a következő példák. 1. példa 5 literes keverős autoklávba (RA2 anyagú) 2484 g (23 mól) benzüalkohol, 1380 g (23 mól) n-propanol és 30 38 g (0,68 mól) kálium-hidroxid elegyét 10 óra hosszat 270 °C-on melegítjük. A reakcióterméknek töltött oszlopon (30 cm töltési magasság, töltőtestek RA2- háló) való desztillációs feldolgozásával a reagálatlan n-propanol és 2-metü-pentanol (az n-propanol önkondenzációjával képződik) mellett 1339 g reagálatlan benzüalkoholt és 1445 g 3-fenü-izobnutanolt (forráspontja 0,3 mbar nyomáson 84 °C) különítünk el. A 3- fenil-izobutanol kitermelése az elméletinek 91%-a az átalakult benzilalkoholra körülbelül 46%-os átalakulás mellett vonatkoztatva. 2-4. példák Keverős autoklávban a következő táblázatban megadott mennyiségű (H) átlalános képletű alkohol és npropanol, valamint a megadott mennyiségű káliumhidroxid keverékét 15 óra hosszat 270 “C-on melegítjük. A reakcióelegyet az 1. példában leírtakkal analóg módon desztillálással dolgozzuk fel. A reakció során elért átalakulást, valamint az átalakult (II) általános képletű benzilalkoholra vonatkoztatva az (I) általános képletű alkohol kitermelését a következő táblázatban foglaljuk össze. Analóg módon állítható elő az (I) általános képlet keretébe tartozó összes vegyület is, amelyekben Rj és R2 alkil- vagy cikloalkilcsoport, és amelyeket az Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry, AI kötet, 340., 341. és 343. oldalain (VCH Verlagsgesellschaft mbH, Weinheini, NS23Í, 1985) azonosítási adataikkal együtt ismertet. Táblázat Példa Benzüalkohol (mól) n-propanol (mól) Katalizátor (8) (I) ált .képletű izobutü alkohol Átalakulás (%) Szelektivitás (*) 2 p-metü-(l,0) 1,0 KOH(l,8) 3-(p-metü-fenil)-42 93 3 p-izopropil- (0,67) 1,0 KOH(l,6) 3-(p-izopropü-fenü)-46 92 4 p-terc-butü- (14) 14 KOH(31,5) 3-(p-terc-butü-feü)-44 92 SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás az (I) általános képletű 3-aril-izobutü-alkoholok - a képletben Rj és I^ egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-8 szénatomos alkil- vagy 3-6 45 szénatomos cikloalkilcsoport, előnyösen 1-4 szénatomos alkücsoport - előállítására, azzal jellemezve, hogy egy (II) általános képletű arilkarbinolt - Rj és R2 a fenti jelentésű katalitikus mennyiségű alkálifém-hidroxid vagy alkálifém-alkoholát jelenlétében 250- 50 350 °C-on zárt reakcióedényben n-propanollal célszerűen 1:1 mólarányban reagál tatunk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jel lemezve, hogy a (II) általános képletű arilkarbinolt a reakcióelegyre vonatkoztatva 0,5-2 tömeg% nátrium-hidroxid vagy kálium-hidroxid jelenlétében reagáltatjuk a npropanollal. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a (II) általános képletű arilkarbinolt és az n-propnolt 1:1 mólarányban reagáltatjuk. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan (II) általános képletű arilkarbonüt reagáltatok, amelynek képletében R1 metü-, izopropil- vagy terc-butflcsoportot és R2 hidrogénatomot jelent. 3
