203566. lajstromszámú szabadalom • Eljárás olefinpolimerizációs katalizátorkomponens előállítására

HU 203566B

katalizátor alkalmazásával 2 órás LIPP lefolytatásával vizsgáltuk a katalizátor tulajdonságait. A termelékenység 1217 kg PP/g Ti, a xilolban oldható rész 3,21% volt.

A LIPP polimerizációt a fentiekben ismertetett 5 etil-benzoát (EB) katalizátor alkalmazásával 6,35 cm-es lapátkeverővei és két terelőlemezzel felszerelt autoklávban végeztük. Az autoklávba 2,7 liter propüént és 132 mmól hidrogént töltöttünk, majd 60 °C-ra melegítettük, és ezután 0,35 mmól p- 10

etoxi-etü-benzoátot (PEEB) injektálhatunk be, és közvetlen ezután 0,70 mmól trietü-alumíniumot (TEA) és 0,01 mmól titántartalmű, 5 t%-os, ásványolajban szuszpendált prokatalizátort adtunk hozzá, a reaktor hőmérsékletét a kezdeti hőfejlődés után 1 15

órán át 67 °C-on tartottuk. A f talátészter-bázisú katalizátor külön injektálással is beadagolható, ez azt jelenti például, hogy a propüén és hidrogén elegyhez először 0,14 mmól difenil-dimetoxi-szüánt (DPDMS) majd 0,56 mmól TEA-t, majd 0,003- 20

0,007 mmól titán tartalmú prokatalizátor szuszpenziót injektáltunk, és a polimerizálást 2 óra alatt

11

folytattuk le.

A gázfázisú polimerizálást ugyanebben az autoklávban folytattuk le, azzal a különbséggel, hogy a lapátkeverő helyett spirálkeverőt használtunk, és nem alkalmaztunk terelőlemezt. Az autoklávot először

2,1 MPa nyomású propiléngázzal és adott esetben 69 kPa nyomású hidrogéngázzal töltöttük meg. A katalizátorkomponenseket, a fentiekben ismertetetteknek megfelelően injektáltuk be 60 °C-on, hordozóanyagként 35 cm-nél kevesebb izopentánt használtunk. A reakcióhőmérsékletet 67 “C-ra emeltük, a propiléngáz áramlási sebességét 2 órán át 10 g/perc értéken tartottuk úgy, hogy a propüén fogyasztása mellett a reaktor nyomása 2,1 MPa legyen.

A fentiekben ismertetett, különböző katalizátorok jellemzőit az 1. és 2. táblázatban mutatjuk be. A táblázatokban nem minden eredményt tüntettünk fel. A táblázatok tartalmazzák a katalizátor termelékenységet és a jellemző morfológiai tulajdonságot.

12

1. táblázat

Az 1 -9. példákban készített katalizátorok sztöchiometrikus összetétele

Példa

Katalizátor

Ti

(t%)

EB

(t%)

OEt

(t%)

Ftalátészter

(t%)

1

A

2,32

0

0,22

14

2

B

2,34

1,34

0,16

20

3

C

3,05

10,7

0,37

0

4

D

3,75

1.47

0,15

18

5

E

3,04

0

0,20

12,6

6

F

2,94

0,46

0,23

11,9

7

G

2,90

0,87

0,19

12,0

8

H

2,72

0

0,11

12,0

9

I

2,70

0,73

0,16

15,2

2. táblázat

A példák és összehasonlító példák szerint készített katalizátorok összetétele és termelékenysége

Példa

Ti

(t%)

Készítési

eljárás

Polimerizációs Termelékenység idó(óra) (kg PP/g Ti) kg PP/g kát.

Xilolban oldható rész (t%)

l.összehas.

példa

2,32-2

966/22,4

5,3

2. példa

2,34

I

2

1190/27,8

3,4

2. összehas. példa

3,05-1

702/21,4

4,1

4. példa

3,75

m

1

768/28,8

4,3

5A.összehas. példa folyadékpol.

3,04

2

1391/42,3

4,8

7