203547. lajstromszámú szabadalom • Aromás karbonsav-származékokat hatóanyagként tartalmazó gyomirtó készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 HU 203 547 B 2 jük, majd jeges vízbe öntjük. Az elegyet kevés etil-acetáttal kétszer kirázzuk, és az extraktumot elöntjük. A vizes fázist koncentrált sósavval erősen megsavanyítjuk és etil-acetáttal kétszer kirázzuk. Az extraktumot nátrium-szulfáttal megszárítjuk, bepároljuk, és a bepárlási maradékot kevés dietü-éterrel kikeverjük. A terméket kiszűrve és vákuumban megszárítva 3,7 g cím szerinti vegyületet nyerünk. Olvadáspontja: 187-189 °C. 3. példa 3-(4,5-Dimetoxi-pirinúdin-2-il-oxi)-2-metoxikarbonil-tiofén 2,2 g (0,01 mól) 4,6-dimetoxi-2-metü-szulfonil-pirimidint és 1,6 g (0,01 mól) 3-hidroxi-2-metoxi-karbonil-tiofént 50 ml metü-etil-ketonban oldunk, és az oldathoz 13,8 g (0,1 mól) kálium-karbonátot adunk. A reakcióelegyet visszafolyató hűtő alatt 4 óra hosszat forraljuk, lehűlés után a reakcióelegyet vízzel meghígítjuk és diklór-metánnal extraháljuk. Az extraktumot nátrium-szulfáttal megszárítjuk és vákuumban bepároljuk. A bepárlási maradékot n-heptánnal való kikeverés után leszűrve és vákuumban megszárítva 1,8 g cím szerinti vegyületet nyerünk. Olvadáspontja: 107-109 °C 4. példa Általános előírót az (I) általános képletü aromás karbonsav előállítására (II) általános képletű, megfelelő aromás 2-hidroxikarbonsav 0,073 mólját 320 ml vízmentes dimetü-szulfoxidban oldjuk, és az oldathoz apránként hozzáadunk 16,4 g (0,146 mól) káüum-terc-butüátot, mire a reakcióelegy hőmérséklete körülbelül 30 °C-ra emelkedik. Areakcióelegyet szobahőmérsékletűre hűt jük vissza, majd a reakcióelegyhez adjuk a (Hl) általános képletű megfelelő heterociklusos vegyület 0,073 mólját, és a reakcióelegyet szobahőmérsékleten még egy óra hosszat keverjük (a reakció befejeződését vékonyrétegkromatográfiával ellenőrizhetjük). A reakcióelegyet 11 hideg vízbe öntjük, sósavval megsavanyítjuk, és metfl-terc-butiléterrel extraháljuk. A szerves fázist vízzel mossuk, nátrium-szulfáttal megszárítjuk és bepároljuk Szükség esetén a visszamaradó nyers terméket a megfelelő oldószerrel való kikeveréssel vagy szüücagél tölteten való kromatográfiás módszerrel megtisztíthatjuk 5 5. példa Általános előírót az (I) általános képletü aromás karbonsavak előállítására (H) általános képletű, megfelelő aromás 2-hidroxikarbonsav 0,08 mólját és 5,1 g kálium-hidroxidot 80 ml metanolban oldunk. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 10 percig keverjük, majd vákuumban bepároljuk Végül a reakcióelegy szárítása céljából a re- 5 akcióelegyhez ismételten toluolt adunk, és ezt 50 °C- on vákuumban bepároljuk Az így nyert rózsaszínű port 300 ml dimetil-szulfoxiddal felvesszük és az oldathoz szobahőmérsékleten apránként hozzáadunk 2,9 g 80%-os nátrium-hidridet, mire gázfejlődés je- 10 lentkezik A gázfejlődés megszűnése után a reakcióelegybe becsepegtetjük a (Hl) általános képletű, megfelelő heterociklusos vegyület 0,079 móljának 80 ml dimetü-szulfoxiddal készült oldatát, és a reakcióelegyet még egy fél óra hosszat keverjük Majd a reak- 15 cióelegyet 21 vízbe öntjük, ecetsavval semlegesítjük és diklór-metánnal mossuk Végül a reakcióelegyet sósavval erősen megsavanyítjuk és metü-terc-butüéterrel többször extraháljuk A szerves fázist nátriumszulfáttal megszárítjuk és az oldószert vákuumban le- 20 hajtjuk A bepárlási maradékot szilikagél tölteten kromatográfiásan tisztíthatjuk 6. példa Általános előírót az (I) általános képletü aromás 25 karbonsav-származékok előállítására A megfelelő aromás 2-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-ü- ' oxi)-karbonsav 3,2 mmóljához 20 ml dimetoxi-etánban : 3,2 mmól nátrium-hidridet adunk mire rögtön gázfejlődés jelentkezik A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 30 egy óra hosszat keverjük 0 “C-osra hőt jük és a reakcióelegyhez 3,5 mmól oxalü-kloridot adunk A reakció- - elegyet 0 °C-on még egy óra hosszat keverjük és az oxa- - lü-klorid feleslegének eltávolítása céljából a reakcióelegyből vákuumban az oldószer 30%-át lehajtjuk Ez- 35 után 0 °C-on a reakcióelegyhez adjuk az oxim vagy a megfelelő hidroxivegyület 4,2 mmóljának 10 ml dimetoxi-etánnal készült oldatát, majd 3,2 mmól piridint, és a reakcióelegyet 1 órán belül hagyjuk szobahőmérsékletűre felmelegedni. A reakcióelegyet ezután 120 mihideg 40 vízbe öntjük és diklór-metánnal extraháljuk A szerves fázist nátrium-szulfáttal megszárítjuk és vákuumban bepároljuk A bepárlási maradékot szilikagél tölteten kromatográfiásan továbbtisztíthatjuk Ezeknek az általános előiratoknak az alapján az 45 összes (I) általános képletű vegyületet előállíthatjuk a következő táblázatokban felsorolt vegyületek közül azokat állítottuk elő, amelyek fizikai adatait a táblázatokban közöltük. A többi felsorolt vegyület pedig a megfelelő vegyületcsoport tipikus képviselője. 50 A fenti példákkal analóg módon állítjuk elő a következő táblázatokban felsorolt vegyületeket 1. táblázat (IV) általános képletű vegyületek Szám R1 Q R2 R3 z Fizikai jellemzők 1.1 OH CH OCH3 och3 CH Op.: 186-187 °C 1.2 och3 CH och3 och3 CH 8 - 3,75(3H); 3,80(6H); 5,75(1H);8,55(1H) 3
