203542. lajstromszámú szabadalom • Pirimidinil-benzamid-származékokat tartalmazó gyomirtószerek és eljárás a hatóanyag előállítására
1 HU 203 542 B 2 a fent megadott, azzal a feltétellel, hogy amennyiben R12 jelentése nitro- vagy aminocsoport, így R' csak fluoratomot képviselhet), és előállításuk ugyancsak találmányunk tárgyát képezi. A c) eljárásnál kiindulási anyagként felhasznált (I’) általános képletű vegyületek az (I) általános képletű vegyületek alcsoportját képezik és az a) vagy b) eljárással állíthatók elő. A (Villa) általános képletű kiindulási anyagok közül az új vegyületeket olyan (F) általános képletű 3- aril-uracilokból állíthatjuk elő, amelyekben R2 és R3 jelentése a hidrogénatom kivételével a fent megadott. A megfelelő 3-uracil-származékot klórozó-, illetve brómozószerrel kezeljük. Halogénezőszerként előnyösen foszfor-pentakloridot vagy foszfor-oxi-kloridot, illetve foszfor-pentabromidot vagy foszforil-bromidot alkalmazhatunk. Adott esetben foszfor-pentaklorid és foszfor-oxi-klorid, illetve foszfor-pentabromid, foszforil-bromid elegyét is alkalmazhatjuk, ez esetben a foszfor-oxi-klorid, illetve foszforil-bromid fölöslege a hígítószer szerepét is betölti. A klórozást, illetve brómozást inert hígítószer jelenlétében végezhetjük el. Reakcióközegként előnyösen aprotikus szerves oldószereket (például alifás vagy aromás szénhidrogéneket* például n-hexánt, benzolt, toluolt vagy xüolokat; halogénezett alifás szénhidrogéneket, például metilgja-kloridot, kloroformot vagy 1,2-diklór-etánt) vagy halogénezett aromás szénhidrogéneket (például klórbenzolt) alkalmazhatunk. Különösen foszfor-oxi-klorídslal vagy foszforü-bromiddal végzett halogénezés esetén előnyösen tercier amin (például piridin vagy hO^-dimetü-anüin) jelenlétében dolgozhatunk. A reajjcióhőmérséklet általában 0 °C és a reakcióelegy forráspontja közötti érték, előnyösen 20-70 °C közötti hőmérsékleten dolgozhatunk. Az e) eljárásnál felhasznált (IX) általános képletű kiindulási anyagok nagy része a 195 346. számú európai szabadalmi bejelentésből ismert. Azokat a (IX) általános képletű kiindulási anyagokat, amelyeknek az előállítását nem írták le, az ismert kiindulási anyagokkal analóg módon készíthetjük el. A (IX) általános képletű kiindulási anyagok ugyancsak kiindulási anyagként felhasznált reakcióképes származékait önmagukban ismert módszerekkel állíthatjuk elő. Az e) eljárásnál kiindulási anyagként felhasznált valamennyi (IXa) általános képletű enol-éter és reakcióképes származékaik új vegyület. Ezeket az enol-étereket a 2. reakcióvázlaton bemutatott módon állíthatjuk elő. A képletekben R1’, R4, R5, R6’, R7’ és Hal jelentése a fenti, és R13 jelentése kis szénatomszámú alkücsoport, előnyösen 1-4 szénatomos alkilcsoport. A (XVI) általános képletű 3-arü-uracilok halogénezését az (I’) általános képletű vegyületeknek a (Villa) általános képletű kiindulási anyagokká történő átalakításával analóg módon, míg a kapott (XVDa) általános képletű vegyület és egy R1 OH általános képletű hidroxi-vegyület deprotonált formá jú reakcióját a b) eljárással analóg módon végezhetjük el. A (XVDIa) általános képletű enol-éter hidrolízisét célszerűen savas katalizátorként kénsav jelenlétében, klórozott alifás szénhidrogénbe (előnyösen metüén-kloridban), -30 °C és +30 °C közötti hőmérsékleten, előnyösen 0 °C és szobahőmérséklet között végezhetjük el. A reakció külön oldószer hozzáadása nélkül, a kénsav fölöslegében mint reakcióközegben is elvégezhető. A (IXa) általános képletű enol-éterek reakcióképes származékát a (Ka) általános képletű enol-éterekből önmagukban ismert módszerekkel állíthatjuk elő. Az a), b), c), d) és e) eljárásnál kiindulási anyagként és reagensként felhasznált (IV), (VI) és (VE) általános képletű vegyületek, alkilezőszerek, R* OH általános képletű hidroxi-vegyületek és a (X) általános képletű aminok, valamint az 1. reakció-sémával kapcsolatban felhasznált (XI) általános képletű vegyületek ismertek vagy önmagukban ismert módszerekkel állíthatók elő. A 2. reakció-sémában szereplő (XVI) általános képletű kiindulási anyagok nagy része a 195346. publikációs számú európai szabadalmi bejelentésben került ismertetésre. Azon (XVI) általános képletű vegyületeket, amelyeknek az előállítását nem írták le, az ismert kiindulási anyagokkal analóg módon állíthatjuk elő. Az (I) általános képletű vegyületek, enol-étereik és az (I) általános képletű vegyületek és enol-étereik sói (a továbbiakban „találmányunk szerinti eljárással előállított hatóanyagok”) herbicid tulajdonságokkal rendelkeznek, és gyomok, beleértve fűszerű gyomok, például Setaria faberii, Digitaria sanguinalis, Poa annua, Chenopodium album, Amaranthus retroflexus, Abutilon theophrasti, Sinapis alba és Datura stramonium irtására alkalmazhatók, különböző haszonnövénykultúrákban. A találmányunk szerinti eljárással előállított hatóanyagok pre-emergens (kibújás előtti) és poszt-emergens (kibújás utáni) herbicid gyomirtó szerként egyaránt felhasználhatók. A gyakorlatban a kívánt hatás eléréséhez 0,001- 3 kg - előnyösen 10-300 g - találmányunk szerinti eljárásssal előállított hatóanyag/hektár koncentráció elegendő, a különösen előnyös koncentráció-tartomány 25-200 g találmányunk szerinti eljárással előállított hatóanyag/hektár. A találmányunk szerinti gyomirtó szert az jellemzi, hogy hatékony mennyiségben legalább egy találmányunk szerinti eljárással előállított hatóanyagot és formálási segédanyagot tartalmaz. A készítmény célszerűen legalább egy alábbi formálási segédanyagot tartalmaz;- szilárd hordozóanyagok;- oldó-, illetve diszpergálószerek;- tenzidek (nedvesítő- és emulgeálószerek);- diszpergálószerek (tenzidhatás nélkül);- stabilizálószerek. A találmányunk szerinti eljárással előállított hatóanyagok a fenti formálási segédanyagok felhasználásával szokásos növényvédőszer-formákká alakíthatók (például porok, porkeverékek, szemcsék, oldatok, emulziók, szuszpenziók, emulgeálható koncentrátumok, paszták stb). Az (I) általános képletű vegyületek és enol-étereik általában vízoldhatatlanok, míg sóik - különösen alká5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 6
