203540. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-propargil-2,4-dioxo-imidazolidin előállítására
1 Hü 203 540 B 2 4. példa l-PropargiI-2,4-dioxo-imidazolidin előállítása (I) képletű vegyületet állítottunk elő (VH) általános képletű vegyületből, ahol R—CH3. 2,0 g N-propargil-N-metoxi-karbonil-glicin-amidot adtunk 5 ml metanol és 2,5 ml, 20%-os vizes nátrium-hidroxid elegyéhez, és 70 °C-on tartottuk 1 órán át. Ezután szobahőmérsékletre hűtöttük a reakcióelegyet, majd koncentrált sósav oldattal semlegesítettük, és lepárlással, csökkentett nyomáson koncentráltuk. Ezt követően a reakcióelegyet acetonitrillel extraháltuk és a nátrium-kloridot szűréssel eltávolítottuk belőle. Ezután a szűrletből bepárlással eltávolítottuk az oldószert, és így 1,4 g l-propargü-2,4-dioxo-imidazolidint kaptunk, amelynek olvadáspontja 124-125°C. 5. példa l-Propargil-2,4-dioxo-imidazolidin előállítása (I) képletű vegyületet állítottunk elő (VII) általános képletű vegyületből, ahol R--CH3. 1,5 g N-metoxi-karbonil-glicin-amidot adtunk 30 ml, 0,5 g nátrium-metoxid tartalmú metanol oldathoz és 70 °C-on tartottuk 1 órán át Ezután a reakcióelegyet szobahőmérsékletre hűtöttük, majd koncentráltsósav oldattal semlegesítettük. Ezt követően a reakdeelegyről lepároltuk az oldószert A kapott maradékát acetonitrillel extraháltuk, ésa szervetlen sót szűréssel eltávolítót tűk belőle. Ezután a szűrletről lepároltuk az oldószert, és így 0,96 g l-propargü-2,4-dioxo-imidazflüdint kaptunk. Olvadáspont: 124-125 °C. *6. példa N-propargil-N-metoxi-karbonil-metil-glicinát ■előállítása A (VI) általános képletű vegyület előállítása során 5.0 g N-metoxi-karbonü-metü-glicinátot oldottunk fel 30 ml N,N-dimetü-formamidban. Ezután az elegyet jéggel hűtöttük, hozzáadtunk 1,5 g nátrium-hidridet (60%-os, olajos diszperzióban) nitrogén atmoszférában, és 20 percig kevertük. Ezután 6,0 g propargilbromidot csepegtettünk az elegyhez 15 perc alatt, majd még 40 percen át kevertük. A reakcióelegyet jeges vízbe öntöttük, majd nátrium-kloridot adtunk hozzá telítésig. Ezt követően a vizes réteget hexánnal mostuk, majd 2 X100 ml éterrel extraháltuk. Az éteres rétegeket egyesítettük, majd vízmentes magnézium-szulfáton szárítottuk, és az oldószert lepároltuk, így 3,9 g N-propargü-N-metoxi-karbonil-metil-glicinátot kaptunk (njj*: 1,4891). 7. példa N-propargil-N-metoxi-karbonil-metil-glicinát előállítása A (VI) általános képletű vegyület előállítása során 3.0 g N-metoxi-karbonil-metü-glicinátot oldottunk fel 30 ml N,N-dimetü-formamidban. Az elegyet jéggel hűtöttük, majd 820 g nátrium-hidridet (60%-os, olajos diszperzió) adtunk hozzá nitrogén atmoszférában, és 20 percig kevertük. Ezután 2,3 g propargil-kloridot csepegtettünk hozzá 10 perc alatt, és további 40 percen át kevertük. A reakcióelegyet jeges vízbe öntöttük, majd nátrium-kloridot adtunk hozzá telítésig. Ezután a vizes réteget hexánnal mostuk, majd 2 x 100 ml éterrel extraháltuk. Az éteres rétegeket egyesítettük, vízmentes magnézium-szulfáton szárítottuk, és a kapott extraktumból az oldószert lepároltuk, így 1,95 g N- propargü-N-metoxi-karbonü-metil-glicinátot kaptunk. 8. példa N-propargil-N-metoxi-karbonil-etil-glicinát előállítása A (VI) általános képletű vegyület előállítása során 100 g N-metoxi-karbonü-etil-glicinátot oldottunk fel 600 ml N,N-dimetU-formamidban, majd az elegyet jéggel hűtöttük, és nitrogén atmoszférában 25 g nátrium-hidridet (60%-os, olajos diszperzióban) adtunk hozzá. Ezután a reakcióelegyet 2 órán át kevertük, majd 2 óra alatt 81,3 g propargü-bromidot csepegtettünk hozzá. Ezután az elegyet egy órán át kevertük, majd a reakcióterméket vízbe öntöttük és a vizes réteget hexánnal mostuk, és ezt követően 3 x 100 ml éterrel extraháltuk. Az éteres rétegeket ezután egyesítettük, majd vízmentes magnézium-szulfáton szárítottuk, és az oldószert lepároltuk, így 79,8 g N-propargü- N-metoxi-karbonil-etil-glicinátot kaptunk. SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás az (I) képletű l-propargil-2,4-dioxo-imidazolin előállítására, azzal jel lemezve, hogy a) egy (VI) általános képletű N-propargil-N-alkoxikarbonil-glicin-alkil-észtert - a képletben R és R1 jelentése egymástól függetlenül 1-4 szénatomos alkilcsoport - egy hidroxid- vagy alkoxid-típusú bázis jelenlétében, vizes, alkoholos, éteres vagy ezek elegyét tartalmazó oldószeres közegben 50- 200 °C hőmérsékleten ammóniával reagáltatunk; b) egy (VI) általános képletű N-propargü-N-alkoxikarbonil-glicin-alkil-észtert - a képletben R és R1 jelentése egymástól függetlenül 1-4 szénatomos alkilcsoport - 0,3-10 MPa nyomáson, 10-200 °C hőmérsékleten vizes, alkoholos, éteres vagy ezek elegyét tartalmazó oldószeres közegben ammóniával reagáltatunk; vagy c) egy (VI) általános képletű N-propargil-N-alkoxikarbonü-glicin-alkil-észtert - a képletben R és R1 jelentése egymástól függetlenül 1-4 szénatomos alkilcsoport - adott esetben egy alkoxid jelenlétében vizes, alkoholos, éteres vagy ezek elegyét tartalmazó oldószeres közegben 0-100 °C hőmérsékleten ammóniával reagáltatunk és egy így kapott (VH) általános képletű amidvegyületet - a képletben R jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport - 0,1-10 MPa nyomáson, 10-200 °C hőmérsékleten vizes, alkoholos, éteres vagy ezek elegyét tartalmazó oldószeres közegben egy hidroxid- vagy alkoxid-típusú bázissal vagy ammóniával reagáltatunk. (Elsőbbsége: 1987.03.24.) 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 4
