203535. lajstromszámú szabadalom • Eljárás piridin-2,3-dikarbonsavak előállítására
1 HU 203 535 B 2 13. példa Piridin-2,3-dikarbonsav-N-oxid előállítása kálium-hidroxiddal és hidrogén-peroxiddal 90 °C-on keverés közben 5,00 g (31,06 millimól) 8- hidroxi-kinolin-N-oxid és 43,99 g (62,42 millimól) 7,95. tömeg%-os vizes kálium-hidroxid-oldat elegyéhez hozzáadunk 31,64 g (279,1 millimól) 30 tömegűős vizes hidrogén-peroxid-oldatot, az adagolás során a hőmérsékletet az említett értéken tartva. 5 ml hidrogén-peroxid adagolása után az adagolást megszakítjuk, 10 ml vizet adunk hozzá és a pH értékét 11,6-ra beállítjuk, majd ezt az értéket tartjuk 35 percen át. Ezt követően a peroxid adagolását 83 percen át folytatjuk, a pH értékét 45 tömeg%-os kálium-hidroxid-oldattal 11,6 értéken tartva. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet 90 °C-on egy órán át keverjük. Az ezt követő elemzés azt mutatja, hogy 56%-os hozammal képződik piridin-2,3-dikarbonsav-N-oxid. Olvadáspontja 257-259°C. 14. példa (referenciapélda) 3-etil-8-hidroxi-kinolin előállítása 100 °C-on keverés közben 296 g (1,0 mól) 2-aminofenol és 2-nitro-fenol 296 g 37 tömeg%-os vizes sósavoldattal készült elegyéhez 2 óra leforgása alatt hozzáadunk 161,5 g 2-etil-akroleint, az adagolás befejezése után a reakcióelegyet 100 °C-on 2 órán át keverjük, majd szobahőmérsékletre hűtjük. A lehűtött reakcióelegyhez metüén-ldoridot adunk, majd a pH értékét 7,0-ra beállítjuk keverés közben tömény ammóniumhidroxid-oldattal. A szerves fázist elválasztjuk, majd csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradék 5 mm Hg nyomáson végzett vákuumdesztillálásakor olyan desztillátumot különítünk el, amelynek párolgási hőmérséklete 130-165 ®C. Ez 93-98%-os tisztaságú 3- etil-8-hidroxi-kinolin, miként ez nagynyomású folyadékkromatográfiás módszerrel meghatározható. Olvadáspontja 77,5-78 °C. SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás (I) általános képletű helyettesítetlen vagy helyettesített piridin-2,3-dikarbonsavak - a képletben Rj jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomot tartalmazó alkücsoport -, valamint N-oxidjaik előállítására hidrogén-peroxiddal, azzal jellemezve, hogy valamely (H) általános képletű helyettesített kinolin-származékot - a képletben R] jelentése a tárgyi körben megadott, míg Xj jelentése hidroxü-csoport - vagy N-oxidját hidrogénperoxiddal 75-90 °C-on oxidáljuk keverés közben, a (H) általános képletű lanolin-származékra vonatkoztatva legalább egy mólekvivalens vizes bázis jelenlété-" ben. _ 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezőve, hogy a kiindulási kinolin-származékot 15-35 tö-r meg%-os vizes bázis 4-7 mólekvivalensnyi mennyiséi gében oldjuk fel. 3. A 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy bázisként kálium-hidroxidot vagy nátrium-hid- ” roxidot használunk. 5 10 15 20 25 30 5
