203528. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-metil-2-(metil-tio)-propion-aldehid-O-(metil-karbamoil)-oxim vizes közegben történő előállítására
1 HU 203 528 B 2 hőmérsékletingadozásokat elkerüljük, vagy hogy megakadályozzuk, hogy a reakció hőmérséklete esetleg túl magasra emelkedjen. A találmány szerinti eljárás előnyös megvalósításánál alkalmazhatunk keverőket, hogy a reakcióelegy keverését biztosítsuk. Használhatunk vibráló, rázó, keverő, rotáló, oszcilláló és . ultrahangos keverést, ezeket az eszközöket könnyen beszerezhetjük és ismertek a szakember számára. Mint már említettük, a találmány szerinti eljárással víznedves kalács terméket állítunk elő. Ez általában 70-95 tömeg%-ban vagy még nagyobb mennyiségben tartalmaz 2-metü-2-(metü-tio)-propion-aldehid-0- (metü-karbamoü)-oximot, továbbá 0,1t%-151% maradék 2-metü-2-(metü-tio)-propion-aldehid-oximot, és 5-30t% vizet (a termék össztömegére vonatkoztatva). Hogyha 30 tömeg%-nál nagyobb mennyiségű vizet használunk, akkor inkább szuszpenziót kapunk, mint víznedves szűrőlepényt. Más komponensek, például szerves vagy szervetlen savak, habzásgátló és felületaktív anyagok is jelen lehetnek a fent felsoroltak szerint, és a termék tartalmazhat bizonyos szennyeződéseket, például metakrolein-oxim-karbamátot kisebb mennyiségben, például 0,0001 tömeg% vagy ennél kisebbtqU. tömeg%-ig terjedő mennyiségben. A tafalrnány szerinti eljárással kapott víznedves kalácstenuék alkalmas a különböző TemikR márkájú aldikarbupeszticidck formálására, a peszticideket a Union Carbide Agricultural Products Co. Inc. Research (TriangL Park North Carolina) állítja elő. A kivetkező példák a találmány további részleteit szemléltetik. sú keverővei és nyomáskiegyenlítő csepegtetőtölcsérrel ellátott és a felület alatti adagolásra alkalmas tefloncsővel, valamint hőmérővel és szárazjég/acetonnal hűtött kondenzálóval ellátott edénybe 66,5 g (0,50 mól) 2-metil-2-(metil-tio)-propion-aldehid-oximot (aldikarb-oximot) és 266 ml vizet adagolunk. Az elegyet lehűtjük 5 °C-ra víz, só és jég fürdőn, majd hozzáadunk 0,52 g (0,005 mól) trietü-amint nitrogénatmoszférában. 29,5 ml (0,50 mól) sztöchiometrikus mennyiségű metü-izocianátot adagolunk 30 perc alatt 5-10 °C-on, intenzív keverés közben. A víz, só és jégfürdőt eltávolítjuk és az elegyet még 60 percig 15- 20 #C-on keverjük. Ezután további 2 ml (0,03 mól) metü-izocianátot adunk hozzá és még 30 percig keverjük. A víz, só, jég fürdőt ezután visszahelyezzük és lassú áramlású felület alatti adagolással 10 ml vízben 2,9 g foszforsavat vezetünk az elegybe. A kapott szüárd terméket leszűrjük zsugorított üvegszűrőn és 107,1 g (nedves tömeg) pelyhes fehér port kapunk. A nagynyomású folyadékkromatográfiás analízis szerint (belső standard) 76,00% 2-metü-2-(metü-tio)-propion-aldehid-0-(metü-karbamoü)-oxim (Aldikarb) keletkezik, az aldikarb-oximra vonatkoztatva 89%-os termeléssel, továbbá kimutattunk még 0,36% 2-metü-2-(metiltio)-propion-aldehid-oximot (aldikarb-oximot) és 23,64% vizet Kari Fischer-féle titrálással. 2. példa Egy 1 literes, fém 2 lapátosztásos keverővei, nyomáskiegyenlítő csepegtetőtölcsérrel és felület alatti adagolásra alkalmas tefloncsővel ellátott, és hőmérővel és szárazjég/acetonnal hűtött kondenzálóval ellátott üveggyanta edénybe 66,5 g (0,5 mól) 2-metü-2- (metü-tio)-propion-aldehid-oximot és 112 ml vizet vezetünk. Az elegyet lehűtjük 2-3 °C-ra víz, só és jégfürdőn, majd 0,52 g (0,005 mól) trietü-amint adagolunk az edénybe nitrogén atmoszférában. Szöchiometrikus mennyiségű 29,5 ml (0,50 mól) metü-izocianátot adunk hozzá 30 perc alatt 4-14 °C-on intenzív keverés közben. A víz, só jég fürdőt eltávolítjuk és az elegyet további 75 percig keverjük 10-18 °C-on, majd még 2 ml (0,03 mól) metü-izocianátot adunk hozzá, és az elegyet még 30 percig keverjük. Ezután a víz, só és jégfürdőt visszahelyezzük és lassú áramú felület alatti adagolással 2,9 g foszforsavat adunk hozzá 10 ml vízben. A kapott szüárd terméket zsugorított üvegszűrőn keresztül leszűrjük és hexánnal öblítjük. 104,4 g (nedves tömeg) pelyhes fehér port kapunk. Nagynyomású folyadék-kromatográfiás analízissel (belső standard) kimutatjuk, hogy a termék 84% 2-metü-2-(metü-tio)propion-aldehid-0-(metU-karbamoü)-oximot (az aldikarb oximra vonatkoztatva 89,1%), 2,38% 2-metü- 2-(metü-tio)-propion-aldehid-oximot, és 13,62% vizet tartalmaz Kari Fischer-titrálással meghatározva. 3. példa Egy 1 literes, levegővel irányított keverővei, felület alatti adagolásra szolgáló tefloncsővel ellátott nyomáskiegyenlítő csepegtető tölcsérrel, hőmérővel és szárazjéggel és acetonnal hűtött kondenzálóval ellátott üveg(gyanta) edénybe 66,5 g (0,50 mól) 2-metü-2- (metü-tio)-propion-aldehid-oximot és 260 ml vizet adagolunk. Az elegyet ezután 5 °C-ra hűtjük só, víz és jégfürdőn, majd hozzáadunk 0,52 g (0,005 mól) trietü-amint nitrogén atmoszférában. Sztöchiometrikus mennyiségű 29,5 ml (0,50 mól) metü-izocianátot adunk hozzá lassú áramú felület alatti adagolással 20 perc alatt 5-12 °C-on intenzív keverés közben. Az elegyet még 45 percig 10-20 °C-on keverjük, ezután egy keverőgépbe visszük át. Vizet alkalmazunk, hogy a gyanta edényt kiöblítsük. Az elegyet ezután nagy sebesség mellett összekeverjük 30 másodperc alatt és így homogén kis részecskéket kapunk. Ezután még 3 ml (0,05 mól) metil-izocianátot adunk az elegyhez és ezt további 30 másodperc alatt jól összekeverjük nagy sebességgel. A reakció hőmérséklete 21 °C-ra emelkedik. Az elegyet ezután visszahelyezzük az üveggyanta edénybe és 1 ml (0,02 mól) metü-izocianátot adunk intenzív keverés közben hozzá 20 °C-on. Az elegyet ezután 30 percig keverjük, majd 2,9 g foszforsavat adunk hozzá 10 ml vízben lassú áramú felület alatti adagolással. A kapott szilárd terméket zsugorított üvegtölcséren leszűrjük és 97,88 (nedves tömeg) finom fehér port kapunk. Nagynyomású folyadék-kromatográfiás analízissel (belső standard) kimutatjuk, hogy a termék 91,88% 2-metil-2-(metil-tio)-propionaldehid-0-(metil-karbamoil)-oximot, (az aldikarb 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 4
