203522. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,6-dinitro-toluol parciális redukciójára
1 HU 203 522 A 2 nem adunk hozzá és a katalizátor mennyiségét megnöveljük 0,40 g-ra, a reakcióidő 125 min, a termelés 37,4 g (89,5%). 2. példa ldm3-es autoklávba bemérünk 70 g (0,38 mól) DNT-t, 450 cm3 regenerált etanolt (víztartalom: 11,51%), 10 cm3 piperidint (12 t% a DNT-re vonatkoztatva), és 0,32 g 21% Pd/Al203 katalizátort (BET felület: 250 m^g"1, Pd diszperzitás: 0,43, Pd/DNT-0,00) t%). Nitrogénes, majd hidrogénes öblítés után megindítjuk a keverést, és az elegyet 65- 70 °C-ra fűtjük. A nyomás reakció közben 5-8 bar között van. A redukciót még a teljes konverzió előtt leállítjuk és kiszűrjük a katalizátort. A szűrlethez 1,2 dm3 4 t%-os vizes sósavat adunk, és kiszűrjük az elreagálatlan DNT-t (szárítás után 2,3 g; 3,3 t%): A szűrletet hűtés közben 10%-os NaOH-dal semlegesítjük, a kivált terméket szűrjük, mossuk 150 cm3 vízzel és szárítjuk. Az MNA-termelés 50,6 g (89,4% - az elreagált DNT-re vonatkoztatva). 3. példa 1 dm3-es hidrogénező lombikba bemérünk 50 g (0,27 mól) DNT-t, 350 cm3 2-propanolt, 30 cm3 trietil-amint /431% a DNT-re vonatkoztatva), és 0,25 g 5 t% Pd/C katalizátort (szén BET felülete: 930 m2g'1, Pd diszperzitása: 0,35, Pd/DNT-0,025 t%). Az 1. példa szerint folytatva a kísérletet az MNA-termelés 38,2 g (91,5%). 4. példa Mindenben a 3. példa szerint járunk el, de oldószerként 2-propanol helyett 300 cm3 benzolt használunk, az MNA-termelés 38,7 g (92,7%). 5. példa ldm3-es autoklávba bemérünk 70 g (0,38 mól) DNT-t, 400 cm3 metanolt, 0,1 gKOH-ot (KOH/DNT = 0.14 t%) 10 cm3 metanolos oldatként és 6,1 g 1,51% Pd/Si02 katalizátort (Si02 BET felülete: 300 m2g_1, Pd diszperzitása: 0,28, Pd/DNT-0,131%): Nitrogénes, majd hidrogénes öblítés után megindítjuk a keverést (n-600 min"1). A hőmérséklet a kezdeti 10 °C-ról fokozatosan 33-38 °C közé emelkedik, a nyomást 3-4 bar között tartjuk. A teljes konverzió után a reakcióelegyet az 1. példában leírtak szerint feldolgozva, az MNA-termelés 54,5 g (93,1%). 6. példa Mindenben a 2. példa szerint járunk el, de piperidint nem teszünk az autoklávba, hanem 0,4 g 2 t% Pd/Al2Oj katalizátort bemérés előtt 20 cm3 etanol és 1 gNaOH (NaOH/DNT-1,41%) elegyébenkevertetjük 5 percig, majd dekán tálás után a katalizátort 25 cm3etanollal bemossuk az autoklávba. A reakcióelegy feldolgozása után 3,1 g (4,4%) elreagálatlan DNT-t és 51,2 g (87,5%) MNA-t kapunk. SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás 2-metil-3-nitro-anilin előállítására 2,6- dinitro toluol parciális hidrogénezésével szerves oldószerben vagy oldószerkeverékben, azzal jellemezve, hogy a hidrogénezést 0,5-10 bar, előnyösen 1-3 bar nyomáson és 0-100 °C, előnyösen 15-40 °C hőmérsékleten, 1-20 t%, előnyösen 3-10 t% palládiumot tartalmazó hordozós katalizátor és bázis jelenlétében végezzük, a Pd mennyisége a 2,6-dinitro-toluolra vonatkoztatva 0,005-0,3 t%, előnyösen 0,01-0,051%, a bázis mennyisége a 2,6-dinitro-toluolra vonatkoztva legfeljebb 1201%, előnyösen 0,1-101%. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy katalizátor hordozóként szenet, Si02-ot és/vagy Al2C>3-ot tartalmazó hordozókat, így aktívszenet, csontszenet, grafitot, zeolitot, szilikagélt alkalmazunk. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás azzal jel - lemezve, hogy bázisként 0,0001-nél nagyobb disszociációs állandójú szerves vagy szervetlen vegyületeket alkalmazunk, így trietil-amint, butil-amint, piperidint, i-propil-amint, KOH-ot, NaoH-ot, Na9COi-ot, Ca(OH)2-ot. 4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a bázist előzetesen is hozzáadhatjuk a katalizátorhoz vízben és/vagy szerves oldószerben, és a hidrogénező reaktorba ezt a szuszpenziót, vagy elválasztás után az előkezelt katalizátort mérjük be. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 3
