203520. lajstromszámú szabadalom • Eljárás diszubsztituált ciklo-propán-származékok előállítására
1 HU 203 520 B 2 2. példa Az 1. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy malonsav-dietü-észter helyett 1,32 g (10 millimól) malonsav-dimetil-észtert alkalmazunk. Olaj alakjában 1,4 g 2-(2,2-diklór-vinil)-3,3- dimetü-ciklopropán-l,l-dikarbonsav-dimetil-észtert kapunk, kitermelés: 49%. 3. példa Az 1. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy malonsav-dietü-észter helyett 0,66 g (10 millimól) malonsav-dinitrilt és oldószerként toluol helyett tetrahidrofuránt alkalmazunk. A reakcióelegyet oly módon dolgozzuk fel, hogy a tetrahidrofuránt vákuumban ledesztüláljuk, a maradékhoz 10 ml benzolt adunk, majd az 1. példában leírtak szerint járunk el. Bepárlás után 1,52 g kristályos 2-(2,2-diklór-vinil)-3,3 -dimetil-ciklopropán-1,1 -dinitrilt kapunk, kitermelés: 55%, op.: 104-106 °C. 4. példa A 3. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy l,l-dildór-4-metü-penta-l,3- dién helyett 1,1 g (10 mülimól) 2,5-dimetü-hexa-2,4- diént alkalmazunk. A bepárlási maradékot 2,66 Pa nyomáson frakciónáljuk és a 80 °C forráspontú párlatot gyűjtjük össze. 0,31 g kristályos 2-(2-metü-prop- 1 -en)-l -ü-3,3-dimetü-cüdopropán-1,1 -dinitrüt kapunk. Kitermelés: 18%, op.: 66-74 °C. 5. példa Az 1. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy l,l-diklór-4-metü-penta-l,3- dién helyett 3,2 g l,l-dibróm-4-metü-penta-l,3-diént-alkalmazunk. Olaj alakjában 1 g 2-(2,2-dibrómvinü)-3,3-dimetü-ciklopropán-1,1 -dikarbonsav észtert kapunk. Kitermelés: 25%. 6. példa Az 1. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy a reakciót AliquatR katalizátor nélkül végezzük el. 0,62 g [2,2-diklór-vinü]-3,3-dimetü-ciklopropán-1,1 -dikarbonsav-dietü-észtert kapunk, kitermelés: 20%. Fp.: 90 °C/3 Pa 7. példa A 3. példa szerint járunk el azzal a különbséggel, hogy malonsav-dinitrü helyett 0,94 g (10 mmól) ciánacetamidot alkalmazunk. A reakcióelegy feldolgozása után 0,43 g (18%) l-ciano-l-aminokarbonü-2-(2,2- diklór-vinü)-3,3-dimetüciklopropánt kapunk, amely 160-162 6C-on olvad. IR(KBr): 3480,3170,2260,1680,1615 cm'1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás (I) általános képletű geminális diszubsztituált ciklopropán-származékok előállítására - a képletben X jelentése halogénatom vagy metücsoport, Y és Z jelentése azonos vagy különböző lehet, és cianocsoport, -COOR általános képletű csoport, ahol R 1-4 szénatomos alkücsoportot jelent, vagy aminokarbonil-csoport, míg Me jelentése metücsoport - azzal jeüemezve, hogy egy (II) általános képletű diént - a (II) általános képletben X és Me jelentése a fenti - közömbös szerves oldószerben, elemi halogén, szervetlen bázis és adott esetben fázistranszfer katalizátor jelenlétében szobahőmérséklet és a reakcióelegy forráspontja közötti hőmérsékleten egy (III) általános képletű vegyülettel - a (Hl) általános képletben Y és Z jelentése a fenti - reagáltatunk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás azzal jeliemezve, hogy halogénként elemi jódot alkalmazunk. 3. Az l.vagy2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy szervetlen bázisként alkálifém-karbonátot, alkálifém-hidroxidot vagy alkálifém-hidrogénkarbonátot alkalmazunk. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy közömbös szerves oldószerként aromás szénhidrogént, alifás szénhidrogént vagy étert alkalmazunk. 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy közömbös oldószerként benzolt, xüolt vagy tetrahidrofuránt alkalmazunk. 5 10 15 20 25 30 35 40 4
