203518. lajstromszámú szabadalom • Eljárás (+)cisz- vagy (+)transz-permetrinsav optikai rezolválására
1 HU 203 518 B 2 op.-68-71 °C és [a]5g9-+34,8° (C-l,3, kloroform). Optikai tisztaság 97,5%. 2. referencia-példa 2.09 g (10 mmól) (±)-ll-et és 1,35 g (10 mmól) (+)-2-t 10 ml metanolhoz adunk és oldódásig melegítjük, majd fokozatosan szobahőmérsékletre hűtjük. Az oldatot másnapig állni hagyjuk, majd a keletkező kristályokat kiszűrjük, így a két vegyület 2,05 g sóját kapjuk. [oc]589« +4,1° (C-l, metanol). Ezt a sót 7,6 ml metanolból átkristályosítjuk, hogy 1,09 g sót kapjunk. [a]589- +4,4° (C-l, metanol). 5 ml IN nátrium-hidroxid oldatot adunk a sóhoz és éter extrahálásnak vetjük alá. A kapott vizes fázishoz 1,1 ml IN sósavat adunk és éterrel extraháljuk, majd a szerves fázist vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk és az oldószert csökkentett nyomás alatt ledesztilláljuk, így 0,65 g (± )-l 1-et kapunk. [a]589--0,39° (C-l, kloroform) és optikai tisztaság 1,1%. 3. referencia-példa 2.09 g (10 mmól) (± )-l 1-et és 1,21 g (10 mmól) (-) 1 -fenü-etü-amint adunk 7,6 ml metanolhoz és oldódásig melegítjük, majd fokozatosan szobahőmérsékletre hőtjük. Az oldatot másnapig állni hagyjuk, majd a keletkező kristályokat kiszűrjük, így a két vegyület 1,52 g sóját kapjuk. [a]589--5,230 (C-l, metanol). 5 ml IN nátrium-hidroxid oldatot adunk a sóhoz és éter extrahálásnak vetjük alá. A kapott vizes fázishoz 1,1 ml IN sósavat adunk és éterrel extraháljuk, majd a szerves fázist vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk és az oldószert csökkentett nyomás alatt ledesztilláljuk, így 0,96 g (-)-l 1-et kapunk. [a]58g--5,2P (C-l, kloroform) és optikai tisztaság 14,6%. 4. referencia-példa 2.09 g (10 mmól) (±)-l 1-et és 1,77 g (10 mmól) (-) 3-metü-2-(p-tolil)butü-amint adunk 22 ml metanolhoz és oldódásig melegítjük, majd fokozatosan szobahőmérsékletre hűtjük. Az oldatot másnapig állni hagyjuk, majd a keletkező kristályokat kiszűrjük, így a két vegyület 2,51 g sóját kapjuk. [a]58g--9,82° (C-l, metanol). A sót 22,6 ml metanolból átkristályosítjuk, hogy 0,89 g sót kapjunk. [a]58g=-8,60° (C=l, metanol). 5 ml IN nátrium-hidroxid oldatot adunk a sóhoz. A kapott vizes fázishoz 1,1 ml IN sósavat adagolunk és éter extrahálásnak vetjük alá, ezután a szerves fázist vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk, és az oldószert csökkentett nyomás alatt ledesztilláljuk, így 0,48 g (±)-l 1-et kapunk. [a]58g=-0,43° (C-l, kloroform) és optikai tisztaság 1,1%. 5. referencia-példa 0. 55.g (2,63 mmól) (±)-11 -et és 0,45 g (2,63 mmól) (+)l-(l-naftU)etü-amint 5,3 ml metanolhoz adunk és oldódásig melegítjük, majd szobahőmérsékletre hűtjük, és másnapig állni hagyjuk. A kapott kristályokat szűréssel eltávolítjuk, így a két vegyület 0,42 g sóját kapjuk. A (±)transz-permetrinsav teljes mennyiségén alapuló hozam 42%. Ezt a sót nátrium-hidroxiddal és sósavval lebontjuk, így 0,23 g (1,1 mmól) (+)transz-permetrinsavat kapunk. [a]589- +0,42° (C-l,7, kloroform) és optikai tisztaság 1,2%. SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás (± )cisz-permetrinsav optikai rezolválására, azzal jellemezve, hogy (± )cisz-permetrinsavat optikailag aktív l-(p-tolil)-etil-aminnal vagy optikailag aktív cisz-N-benzil-2-(hidroxi-metü)-ciklohexüaminnal reagáltatunk, a kapott diasztereomer sót elkülönítjük a reakcióelegyből és az elkülönített diasztereomert először egy bázissal, majd egy savval kezeljük. (Elsőbbsége: 1987.07.10.) 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakciót oldószerben hajtjuk végre. (Elsőbbsége: 1987.07.10.) 3. A 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy oldószerként 1-6 szénatomos alkoholt, 1-4 szénatomos alkil-metü-ketont vagy vizet alkalmazunk. (Elsőbbsége) 1987.07.10.) 4. Eljárás (± )transz-permetri nsav optikai rezolválására, azzal jellemezve, hogy (± )transz-permetrinsavat optikailag aktív l-(p-izopropil-fenü)-etü-aminnal, optikaüag aktív 1-etü-benzü-aminnal vagy optikailag aktív cisz-N-benzil-2-(hidroxi-metil)-ciklohexil-aminnal reagáltatunk, a kapott diasztereomer sót elkülönítjük a reakcióelegyből és az elkülönített diasztereomert először egy bázissal, majd egy savval kezeljük. (Elsőbbsége: 1987.08.31.) 5. A 4. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakciót oldószerben hajtjuk végre. (Elsőbbsége: 1987.08.31.) 6. Az 5. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy oldószerként 1-6 szénatomos alkoholt, 1-4 szénatomos alkil-metü-ketont vagy vizet alkalmazunk. (Elsőbbsége: 1987.08.31.) 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 5
