203450. lajstromszámú szabadalom • Hagóanyagként helyettesített piridin-szulfonamid-származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 HU 203 450 B 2 ml acetonitrilben oldott 300 mg 2-amino-szulfonil-N, N-dimetil-nikotinsavamidot csepegtetünk, majd O, 2 g trietil-amint csepegtetünk az elegybe. A kapott keveréket szobahőmérsékleten egy órán keresztül reagáltatjuk. A reakció befejeződése után a terméket vízhez adjuk és sósavval megsavanyítjuk, majd a kivált kristályokat leszűrjük, vízzel mossuk és szárítjuk, így a kívánt vegyületből 0,46 g-ot kapunk. 2. eljárás [I] 2,13 g 2-amino-szulfonil-N,N-dimetil-nikotinsavamidot -5 °C- on 5 ml, 60 % nátrium-hidridet tartalmazó dimetil-formamid szuszpenzióhoz adunk és a kapott elegyet körülbelül egy órán keresztül reagáltatjuk. A fenti oldatba -5 °C-on 10 ml dimetil-formamidban oldott 2,14 g difenil-karbonátot csepegtetünk. Az oldatot körülbelül 30 perc alatt szobahőmérsékletre melegítjük a reakció teljessé tétele érdekében. Ezután a reakcióelegyet vízhez adjuk és metilén-kloriddal mossuk. A vizes fázist sósavval megsavanyítjuk, majd metilén-kloriddal extraháljuk. A metilén-klorid réteget vízmentes nátrium-szulfáttal szárítjuk és a metilén-kloridot csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. Az így nyert kristályokat etil-acetát - hexán elegyből átkristályosítjuk, így 0,91 g N,N-dimetil-2-fenoxi-karbonilamino-szulfonil-nikotinsavamidot kapunk, amelynek olvadáspontja 189-194 °C. [II] 0,28 g, az [I] eljárás szerint előállított N,N-dimetil-2-fenoxi-karbonil-amino-szulfonil-nikotinsavamid ot és 0,14 g 2- amino-4-klór-6-metoxi-pirimidint 8 ml vízmentes dioxánhoz adunk és a kapott reakcióelegyet visszafolyató hűtő alatt forralva körülbelül 40 percen keresztül reagáltatjuk. A reakció befejeződése után a reakcióelegyet 200 ml vízhez adjuk és a keletkező kristályokat leszűrjük. így 0,21 g N-[(4-klór-6-metoxi-pirimidin-2-il)-amino-karbonil]-3-dimetil-amino-karbonil-2-piridin-szulfonamidot kapunk, amelynek olvadáspontja 157-158,5 “C. [III] 7 ml vízmentes metil-alkoholhoz 18,3 mg fémnátriumot és 0,11 g, a [II] eljárás szerint előállított N-[(4-klór-6-metoxi-pirimidin-2-il)-amino-karbonil]-3-dimetil-amino-karbonil-2-piridin-szulfonamidot adunk. A kapott elegyet visszafolyató hűtő alatt 12 órán keresztül forraljuk. A reakció befejeződése után a reakcióelegyet vízhez adjuk és sósavval megsavanyítjuk, majd a kivált kristályokat leszűrjük, vízzel mossuk és szárítjuk. így a kívánt vegyületből 70 mg-ot kapunk. A találmány szerinti (I) általános képletű vegyieteket és azok sóit a 3. táblázat szemlélteti, a képletben R (IV) vagy (V) általános képletű csoportot jelent. 5 10 15 20 25 3. táblázat Vegyület száma (Y)„ Helyzet-CN A szulfonamid^ R2 csoport Rí R2 helyzete X, x2 Olvadáspont CC) 1. H 3 H CH2CH=CH2 2 och3 och3 165,5-167,5 2. H 3 H CH2CF3 2 och3 och3 109-116 3. H 3 H CH2CH2OCH3 2 och3 och3 144,5-146 4. H 3 H ciklopropil 2 och3 och3 181-182 5. H 3-CH2CH2OCH2CH2-2 och3 och3 159-161 6. H 3 ch3 OCH3 2 och3 och3 179-182 7. H 3 ch3 fenil 2 och3 och3 114-119 8. H 3 ch3 CH2CF3 2 och3 och3 171,5-173,5 9. 5-C1 3 ch3 ch3 2 och3 och3 152-155 10. H 3 H fenil 2 och3 och3 188-190 11. 4,6-(CH3)2 3 ch3 ch3 2 och3 och3 201-204 12. 5-Cl,6-OCH3 3 ch3 ch3 2 och3 och3 166-168 13. H 3 H ch2c=ch 2 och3 och3 154,5-157 14. H 3-(CH2)4-2 och3 och3 158-162 15. 6-C1 3 ch3 ch3 2 och3 och3 183-186 16. H 3 ch3 cooch3 2 och3 och3 162-164 17. 6-OC2H5 3 ch3 ch3 2 och3 och3 208-209 18. 6-C2H5 3 ch3 ch3 2 och3 och3 193-194,5 19. 6-CH2OCH3 3 ch3 ch3 2 OCH OCH 183-185 20. 4,6-(CH3)2 3 H ch3 2 och3 och3 179-181 21. 6-F 3 ch3 ch3 2 och3 och3 115-124 22. 6-Br 3 H c2h5 2 och3 och3-23. 6-CH3 3 CH3 C3H7(n) 2 och3 och3-24. 6-Cl 3 ch3 ch3 2 ch3 och3-25. H 3 H ch3 2 och3 och3 147-149,5 10
