203450. lajstromszámú szabadalom • Hagóanyagként helyettesített piridin-szulfonamid-származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 HU 203 450 B 2 csoportot, 1-4 szénatomos alkoxicsoportot vagy (1-4 szénatomos alkoxi)-(l-4 szénatomos alkil)-csoportot, előnyösen klóratomot, brómatomot, metilcsoportot vagy difluor-metil-csoportot jelent, amelyek mindegyike a piridingyűnl 6-os helyzetéhez kapcsolódik; és n 1 vagy 2, előnyösen 1; (3) Xj és X2 egymástól függetlenül metoxicsoportot képvisel. (4) Különösen a következő vegyületek kedvezőek; N-[(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)-amino-karbonil]-3-metil-amino-karbonil- vagy -dimetil-amino-karbonil-2-piridin-szulfonamid vagy 6-klór-(vagy bróm-, difluor-metil vagy metil)-N-[(4,6-dimetoxi- pirimidin-2-il)amino-karbonil]-3-dimetil-amino-karbonil-2-piridin-szulfonamid. A találmány szerinti (I) általános képletű helyettesített piridin-szulfonamid-származékok és sóik a következő eljárások útján állíthatók elő: Egy (II) általános képletű piridin-származékot - a képletben R a fenti jelentésű és Zi -NH2 csoportot -NHCOCl-csoportot vagy-NHCOORj-csoportot (ahol R5 1-6 szénatomos alkil- vagy fenilcsoportot képvisel) jelent(III) általános képletű pirimidinszármazékkal reagáltatunk, a képletben X3 és X< egymástól függetlenül halogénatomot, metilcsoportot, metoxicsoportot vagy etoxicsoportot jelent, Z2 -NH2-csoport, -NCO-csoport, -NHCOC1-csoport vagy -NHCOORj-csoport (ahol Rj a fenti jelentésű), feltéve, hogy amikor Zi -NH2Csoportot képvisel, 2a -NCO-csoportot, -NHCOCl-csoportot vagy -NHCOOR5-CSO- portot jelent és amikor Z2 jelentése -NH2- csoport, akkor Zi -NHCOCl-csoportot vagy -NHCOORj-csoportot képvisel. Ezt követően, ha X3 és/vagy X4 halogénatom, metoxilezést vagy etoxilezést végzünk. Ezenkívül kívánt esetben sóképzés is végezhető. Közelebbről a piridin-szulfonamid-vegyületek és származékaik az [A]-tól [H]-ig jelzett eljárások szerint állíthatók elő. Az [A]-[H] eljárások reakcióegyenleteiben Hal halogénatomot jelent és R, R5, Xj, X2 és X3 a fenti jelentésű. A (H-5) általános képletű vegyület az [A]-[F] eljárásokkal állítható elő. A (H-6) általános képletű vegyület a (0-2), (II-3), (II-4) általános képletű vegyületek ammóniával történő reagáltatása útján könnyen előállítható. A (III-l) és (ü-2) általános képletben R5- tel jelzett arilcsoport fenil- vagy naftilcsoport lehet, amely egy vagy több klóratommal, illetve egy vagy több metilcsoporttal lehet helyettesítve. Az [A] és [D] eljárásban szükség esetén l,8-diaza-biciklo[5,4,0]-7- undecént alkalmazhatunk a reakció meggyorsítására. A [B], [C], [E] és [F] eljárásban szükség esetén 1,4-diazabiciklo[2,2,2]-oktánt alkalmazhatunk. A [B], [C], [E] és [F] eljárásban szükség esetén bázikus anyagot, így trietil-amint vagy piridint alkalmazhatunk. Az [A]-[H] eljárások szükség esetén oldószer jelenlétében végezhetők. Az oldószer például aromás szénhidrogén (például benzol, toluol, xilol és klór-benzol); ciklusos vagy aciklusos alifás szénhidrogén (például kloroform, azéntetraklorid, metilén-klorid, diklór-etán, triklóretán, hexán és ciklohexán); éter (például dietil-éter, dioxán és tetrahidrofurán); nitril (például acetonitril, propionitril vagy akrilnitril); és protonmentes, poláris oldószer (például dimetil- szulfoxid és szulfolán) lehet. (1) A (II-1) általános képlet szerinti (II-l ’) piridinvegyület, azaz a reakció kiindulási anyaga, az 1. és 2. reakcióút szerinti eljárással állítható elő. Az ábrákon szereplő rövidítések az alábbiak: EG etilén-glikol, MeOH metilén, EtOH etanol, DMF dimetil- formamid, DMSO dimetil-szulfoxid, BZ benzilcsoport, -Bu(t) tercier-butil-csoport és AcOH ecetsav. (2) Ha a (II-l’) általános képletben Y egy vagy több fluoratommal helyettesített 1-4 szénatomos alkilcsoport, a termék előállítható a 3. reakcióút szerinti eljárással is. Megjegyzés: Az (a) általános képletű kiindulási anyagot a (VIII) általános képletű vegyületből állíthatjuk elő az 1. vagy 2. reakcióút szerinti eljárással. Qj hidrogén- vagy halogénatom, NBS N-bróm-szukcinimid és BPO benzoil-peroxid. A többi rövidítés és jeölés az előzőeknek megfelelő jelentésű. (3) Ha a (II-l’) általános képletben Y 1-4 szénatomos alkoxi-, halogén-(l-4 szénatomos alkoxi)-, 1-4 szénatomos alkil-tio-csoport, a termék előállítható a 4. reakcióút szerinti eljárással is. Megjegyzés: R6 alkil- vagy halogén-alkil-csoport. A többi rövidítés az előzőeknek megfelelő jelentésű. (4) Ha a (II-l’) általános képletben Y 1-4 szénatomos alkoxi-metil- vagy halogén-(l-4 szénatomos alkoxi)-metil-csoport, a termék előállítható az 5. reakcióút szerinti eljárással is. Megjegyzés: A rövidítések és jelölések az előzőeknek megfelelőjelentésűek. /R3 (5) Ha a (II-l’) általános képletben Y -N ^ R4 általános képletű csoport, a termék előállítható a 6. reakcióút szerinti eljárással is. Megjegyzés: A rövidítések és jelölések az előzőeknek megfelelőjelentésűek. (6) Ha a (II-l’) általános képletben Y halogénatom, a termék előállítható a 7. reakcióút szerinti eljárással is. Megjegyzés: A rövidítések és jelölések az előzőeknek megfelelő jelentésűek. (7) A (II-l’) általános képletű3-piridin-szulfonamidvegyület előállítható a 8. reakcióút szerinti eljárással is. Megjegyzés: A rövidítések és jelölések az előzőeknek megfelelőjelentésűek. (8) A (II-l’) általános képletű piridin-N-oxid-vegyület előállítható a 9. reakcióút szerinti eljárással is. (9) A (ü-2), (II-3) és (II-4) általános képletű vegyületek előállíthatók a (II-l) általános képletű vegyületekből is a 10. reakcióút szerinti eljárással. A hasonló, analóg reakciók feltételei közül alkalmas módon kiválaszthatók a kiindulási vegyület előállítási 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 3
