203358. lajstromszámú szabadalom • Eljárás optikailag aktív borán-komplexek előállítására
HU 203358B (-)-2-amino-l-(2,5-dimetil-fenil)-l-propanolhidroklorid ([a]o: -21,0°, c - 1,0; H2O; optikai tisztaság: 98,2%), (-)-2-amino-l-(2-metoxi-5-metil-fenü)-l-propanol-hidroklorid ([ot]D: -22,2°, c -1,0; H2O; optikai 5 tisztaság: 97,8%), 3 (-)-2-amino-1 -(1 -naf til)-1 -propanol-hidroklor id ([<x]d: -33,9°, c - 1,0; H2O; optikai tisztaság: 77,4%), és (+)-2-amino-1 -(2-fenoxi-fenil)-1 -propanol-hid roklorid ([ű]d: +46,2° c - 0,22; H2O; optikai tisztaságba^). 4 I. táblázat Pél- (B) képletű optikailag (C) képletű optikailag aktív amino-alkohol-borán-komplex da aktív aminoalkoholhidroklorid szám izomer forma R mennyiség (g> Hozam <g> UBNMR (ppm) O.p. CQ Md (CHCI3) 2 (-) 2,5-dimetoxi-fenil 0,67 0,36-20,5 100-102 (bomlik)-34,3 (C-0,82) 3 (+) 2,5-dietoxi-fenil 1,30 0,75-20,5 *“ +27,0° (C-1,00) 4 (+) 2-etoxi-fenil 0,44 0,25-20,4 84-87 (bomlik) +41,3° (C-0,98) 5 (-) 2,5-dimetil-fenil 0,54 0,31-20,3 88-90 (bomlik)-30,0° (C-0,49) 6 (-) 2-metoxi-5--metü-fenil 0,58 0,28-20,3 —-34 1° (C-0,86) 7 (-) naftil 0,42 0,20-20,2 136,5-138 (bomlik)-56,4° (C-0,49) 8 (+) 2-fenoxi-fenil 0,50 0,26-20,5 90-92 (bomlik) +41,3* (C-0,79) 9, példa Az 1. példa szerinti reagenseket -30 °C-on reagáltatok, majd a reakcióelegyet 2 óra alatt szobahőmérsékletre melegítjük, és 24 óra hosszat ezen a hőfokon keverjük, végül 50 °C-ra felmelegítjük, és egy óra hosszat keverjük. így 0,223 g komplexet kapunk, amelynek fizikai adatai megegyeznek az 1. példában megadottakkal. 10. példa A 2. példa szerinti módon járunk el, azzal a különbséggel, hogy (-)-2-amino-l-(2,5-dimetoxi-fenü)-l-propanol-hidroklorid helyett 0,283 g (-)-2- amino-l-(2,5-dimetoxi-fenil)-l-propanolt reagáltatunk 0,107 g borán-dimetil-szulfoxid-komplex 4 ml 1,2-diklór-etánnal készült oldatával. így 0,24 g terméket kapunk. [ű]d: -33,2° (c-0,58, kloroform). SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás (I) általános képletű borán-komplex előállítqsára, ahol- Rz jelentése metilcsoport és R1 jelentése naftilcsoport, vagy fenoxicsoporttal egyszeresen vagy 1 -4 szénatomos alkil- és/vagy 1 -4 szénatomos alkoxicsoporttal egyszeresen vagy kétszeresen helyettesített fenilcsoport, vagy- R2 jelentése 2-4 szénatomos alkilcsoport és R1 jelentése naftilcsoport vagy adott esetben fenoxicsoporttal egyszeresen vagy 1-4 szénatomos alkilés/vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal egyszeresen vagy kétszeresen helyettesített fenilcsoport, és * aszimmetrikus szénatomos jelöl, azzal jellemez- 35 ve, hogy egy (II) általános képletű aminoalkohol savaddíciós sóját, ahol R1 és R2 jelentése a fenti, egy alkálifém-bór-hidriddel reagáltatunk -40 °C és +50 °C közötti hőmérsékleten, inert gázatmoszférában, 0,5-24 óra hosszat, amelynek során az alkáli- 40 fém-bór-hidridet és az aminoalkoholt 0,5:1 és 2:1 közötti mólarányban alkalmazzuk, majd a reakcióelegyet hidrolizáljuk. (Elsőbbsége: 1984.07.05.) 2. Eljárás (I) általános képletű borán-komplex előállítíjsára, ahol 45 - Rz jelentése metilcsoport és R1 jelentése naftilcsoport, vagy fenoxicsoporttal egyszeresen vagy 1 -4 szénatomos alkü- és/vagy 1 -4 szénatomos alko-50 jelentése naftilcsoport vagy adott esetben fenoxicsoporttal egyszeresen vagy 1-4 szénatomos alkilés/vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal egyszeresen vagy kétszeresen helyettesített fenilcsoport, és 55 * aszimmetrikus szénatomot jelöl, azzal jellemezve, hogy egy ill) általános képletű aminoalkoholt, ahol R* és R jelentése a fenti, boránnal reagáltatunk, -40 °C és +50 °C közötti hőmérsékleten, inert gázatmoszférában, 0,5-24 óra hosszat, amelynek 60 során a boránt és az aminoalkoholt 0,5:1 és 2:1 közötti mólarányban alkalmazzuk, majd a reakcióelegyet hidrolizáljuk. (Elsőbbsége: 1990.11.16.) 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy (II) általános képletű kiindulási anyag- 65 ként Rz helyén metilcsoportot és R* helyén 2,4-dixicsoporttal egyszeresen vagy kétszeresen helyettesített fenilcsoport, vagy- R2 jelentése 2-4 szénatomos alkilcsoport és R1 3
