203357. lajstromszámú szabadalom • Karbamidszármazékokat tartalmazó antidotum készítmények, növényi növekedést szabályozó készítmények és antidotált herbicid készítmények, valamint eljárás a karbamidszármazékok előállítására
1 HU 203 357 B 2 új (VH), illetve (VIII) általános képlett! vegyületeket ismertet, ahol R jelentése metoxi-karboml- vagy etoxi-karbonilcsoport, R6 jelentése hidrogénatom, halogénatom, vagy trifluor-metil-csoport, R8 R7 jelentése 1-3 szénatomos alkoxicsoport vagy -N képletű csoport, ahol R9 R8 jelentése hidrogénatom, metoxi-, ciklohexil- vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy szubsztituált 1- 4 szénatomos alkilcsoport lehet. R9 jelentése hidrogénatom, 1-2 szénatomos alkilcsoport. A példákban ismertetett védőhatás mértéke a kultúrnövénytől és a herbicid-dózistól függően változik. A találmány szerinti eljárással előállított (I) általános képletű vegyületek és sóik különösen előnyösen alkalmazhatók az alábbi ismert herbicid-hatóanyagok fitotoxikus hatásának csökkentésére: N-(6-metil-4-metoxi-l,3,5-triazin-2-il)-amino-karbonil-2-metoxi-karbonil-benzolszulfonamid (G vegyület) 2-klór-N-(6-metil-4-metoxi-l,3,5-triazin-2-il)-amino-karbonil-benzolszulfonamid (H vegyület) N-(4,6-dimetil-primidin-2-il)-amino-karbonil-2- -(metoxi-karbonil)-benzolszulfonamid (K vegyület) N-(4-klór-6-metil-pirimidin-2-il)-amino-karbonil-2- -metoxi-karbonil-benzolszulfonamid (L vegyület) N-(4-metil-6-metoxi-l,3,5-triazin-2-il)-N’-2-(2- -klór-etoxi)-fenil-szulfonil-karbamid (M vegyület) Metil-3-(6-metil-4-metoxi-l,3,5-triazin-2-il)-ureido-szulfonil)-tiofén-2-karboxilát (N vegyület) A találmány szerinti eljárással előállított (I) általános képletű hatóanyagokat vagy sóikat a herbicidek fitotoxicitása elleni védelemre oly módon használhatjuk, hogy annak hatásos mennyiségét a herbicid alkalmazása előtt, után, vagy azzal egyidejűleg visszük fel a kívánt területre, illetve a kultúrnövények magjait előkezeljük. (Csávázás). Előnyös a herbicidekkel együtt való alkalmazás, amelyhez felhasználás előtt a hígított (ún. tankkeverékek), valamint a kész készítmények egyaránt felhasználhatók. Az antidotum herbicid tömegarány a felhasznált herbicidtől, antidotumtól, valamint a kezelendő növény fajtájától függ. Az optimális tömegarányt esetenként a fenti tényezők figyelembevételével kísérleti úton határozzuk meg. Herbicidként a (VII) vagy (VIII) általános képletű herbicid-hatóanyagot alkalmazva a herbicid-antidotum tömegarány 1:1 és 1:100 között változhat. Az (I) általános képletű vegyületet vagy sóit tartalmazó készítmények 0,01-0,4 tömegszázalék mennyiségben alkalmazva növényi növekedést szabályozó hatást fejtenek ki, így regulátor-készitmények hatóanyagaként is felhasználhatók. A találmány szerinti készítmények nedvesíthető porkészítmények, granulátumok, emulziós-készítmények formájában (ismert hordozó-, vivő- és egyéb segédanyagokat felhasználva) alkalmazhatók. A készítmények a szokásos módon állíthatók elő. A találmány további részleteit a példákban ismertetjük anélkül, hogy találmányunkat a példákra korlá- 5 toznánk. Kiindulási anyagok előállítása 1. Példa: Benzil-izocianát [(II) általános képlet] 10 30,0 g (0,248 M) benzamidot, 200 cm3 diklór-etánt, 43,7 g (0,34 M) oxalil-kloridot egy keverővei és hűtővel ellátott lombikba mérünk. A reakcióelegyet 5 órán át visszafolyási hőmérsékleten keverjük, majd bepároljuk. A bepárlási maradékot nitrogénatmoszférá- 15 ban desztilláljuk. 30,5 g (forráspontja 88-90 'C/2 kPa) benzoil-izocianátot kapunk. 2. Példa: 2-klór-benzoil-izocianát [(II) általános képlet] 20 38,6 g (0,25 M) 2-klór-benzoesav-amidot, 200 cm3 diklór-etánt és 43,7 g (0,34 M) oxalil-kloridot egy hűtővel és keverővei ellátott lombikba mérünk. A reakcióelegyet 5 órán át keverés közben forraljuk. Az oldószert ledesztilláljuk és a bepárlási maradékot nitro- 25 génáramban vákuumdesztilláljuk. 28,4 g 2-klór-benzoil-izocianátot kapunk, forráspontja 90-92 °C/80 Pa. •■■'■oá (I) Általános képletű vegyületek előállítása ■ sr 3. Példa: S3. 30 N-benzoil-N'-(3-pikolil)-karbamid Egy négynyakú, 500 cm3-es szulfuráló lombikba, melyet keverővei, csepegtetőtölcséirel, hőmérővel és szárazjeges-acetonos hűtővel láttunk el, 12,1 g (0,1 M) benzamidot, 10,8 g (0,1 M) 3-pikolil-amint, 100 mg 35 l,4-diaza-biciklo[2,2,2]-oktánt, valamint 100 cm3 vízmentes toluolt mérünk. 0—5 °C közötti hőmérsékletre hűtjük, s kb. harminc perc alatt 10,2 g foszgén 100 cm3 száraz toluollal készült oldatát csöpögtetjük erőteljes keverés közben a reakcióelegyhez. A becsöpögtetés be- 40 fejezése után lassan forrpontra melegítjük, s ezen a hőmérsékleten keverjük nyolc órán keresztül. A forró oldatot szűrjük, majd az anyalúgot csökkentett nyomáson bepároljuk. A bepárlási maradékot 30 cm3 petroléterrel szűrőre 45 visszük, s szűrjük, majd vákuumban szárítjuk. 22,4 g N-benzoil-N’-(3-pikolil)-karbamidot kapunk, amelynek olvadáspontja 163-166 °C. 4. Példa: 50 N-benzoil-N’-(4-metil-6-metoxi-l ,3 ő-triazin-2-il)-karbamid Egy keverővei, szárított kalcium-kloriddal töltött csővel, csepegtetőtölcsérrel, visszafolyó-hűtővel, gáz bevezetővel ellátott lombikba 50 cm3 acetonit- 55 rilt és 8,7 g (0,062 M) 2-amino-4-metil-6-metoxi-1,3,5-triazint mérünk. A rendszert száraz nitrogénárammal átöblítjük, és szobahőmérsékleten 7,5 g (0,062 M) benzoil-izocianát 25 cm3 acetomtrillel készült oldatát adagoljuk. Lassan forrásig melegít- 60 jük és 4 órán keresztül visszafolyási hőmérsékleten 3
