203292. lajstromszámú szabadalom • Kétféle alkálifémet tartalmazó katalizátor szénhidrogének dehidrogénezésére, és eljárás szénhidrogének dehidrogénezésére
HU 203292B „B” katalizátor, és a kívánt normál olefin-szénhidrogének képzésében szelektívebb volt. VI. példa Az előző példánál hangsúlyozni kell, hogy az, A” katalizátor 0,75t% kloridiont, míg a „B” katalizátor 0,1 t% kloridiont tartalmazott. Annak igazolására, hogy az, A” katalizátor által mutatott jobb eredmények nem a nagyobb mennyiségű kloridion miatt következtek be, két további katalizátort, a „C” és „D” katalizátorokat is vizsgáltuk. AIII. és IV. példákban láthatjuk, hogy a „C” és „D” katalizátorok rendre 0,1 t% és 0,19 t% kloridiont tartalmaztak, így lényegében ezek a katalizátorok ugyanolyan mennyiségű halogént tartalmaztak. A találmányunk szerinti vizsgálatokat lényegében az V. példában leírtak szerint végeztük. Ebben az esetben azonban a nyersanyag 11-13 szénatomos normál paraffin volt, amelynek molekulatömege 171. Ezen kívül a reakciózónában lOcrnkatalizátor volt. Továbbá a katalizátort előszulfidálásnak vetettük alá a következő eljárással. A katalizátort a reakciózónában 495 ”C hőmérsékleten hidrogénáramban redukáltuk 5 órán át. Ezután az áramló hidrogénhez annyi hidrogén-szulfidot adtunk, hogy a gázelegy 99% hidrogént és 1% hidrogén-szulfidot tartalmazzon. Ezt a keveréket ezután további 5 órán keresztül 495 °C-on vezettük át a katalizátoron. 5 óra eltelte után a hidrogén és hidrogén-szulfid keverék áramlást leállítottuk, a nyersanyagot és a hígító hidrogént vezettük be. Ezután beállítottuk a vizsgálati körülményeket. A kísérlet során a betáplált anyag mennyisége 700 ml/óra volt 20 °C-on meghatározva, ez az V. példához hasonlóan 70 óra"1 folyadék térsebességnek felelt meg. A 700 ml/óra betáplálási arány 3,09 mól/óra moláris betáplálásnak felelt meg 171 móltömegű 0,775 ml/g sűrűségű nyersanyagot alkalmazva. A hidrogén betáplálási arány 25 g/óra volt, így a hidrogén és a szénhidrogén molaránya 4:1. A reaktorba belépő hőmérsékletet gondosan 495 °C- on tartottuk. Hat órás dehidrogénezési művelet után a kilépési hőmérséklet 483 °C a „C” katalizátor esetében és szintén 483 °C a „D” katalizátor esetében. A katalizátorok vizsgálati eredményei t a 3. és a 4. ábrák mutatják be. A 3. ábra a normál paraffinok t%-ában kifejezett konverzióját mutatja be a vizsgált reakcióidő órákban kifejezett értékének függ13 vényében. A 3. ábrán láthatjuk, hogy a találmányunk szerinti „D” katalizátor nagyobb konverziót eredményez, mint a találmányunktól eltérő katalizátor, a 80 órán át tartó vizsgálat utolsó 70 órájában. A 4. ábra az összes normál olefin-szénhidrogénekre mutatott szelektivitást ábrázolja a normál paraffin konverzió t%-ban kifejezett értékének függvényében. A 4. ábrán láthatjuk, hogy a találmányunk szerinti „D” katalizátor a normál olefinszénhidrogének gyártása során jobb szelektivitást erdményezett. Ezért mondhatjuk, hogy az V. példában a találmányunk szerinti katalizátorral kapott jobb eredmények nem az, A” és „B” katalizátorok különböző halogéntartalmának következményei. A 3. és 4. ábrákon látható, hogy a találmányunk szerinti „D” katalizátor jobb konverziós és szelektivitási tulajdonságokat mutatott, mint a „C” katalizátor, annak ellenére, hogy halogéntartalmuk összemérhető mennyiségű volt. 14 SZABADALMI IGéNYPONTOK 1. Katalizátor kompozíció szénhidrogének, elsősorban paraffinok dehidrogénezésére, amely 0,01-2.0 tömeg% platina-csoportbeli komponenst, 0,2-2.0 tömeg%, a periódusos rendszer IVA csoportjába tartozó komponenst, 0,2-15 tömeg% halogénkomponenst és kétféle alkálifém-komponenst tartalmaz hordozóanyagon, azzal jellemezve, hogy a kétféle alkálifém-komponens 0,05-2 tömeg% lítium és 0,05-3 tömeg% kálium a kompozíció tömegére vonatkoztatva. 2. Az 1. igénypont szerinti katalizátor kompozíció, azzal jellemezve, hogy a platina-csoportbeli komponens platina, a periódusos rendszer IVA csoportjába tartozó komponens ón és a hordozóanyag alumínium-oxid. 3. Eljárás szénhidrogének, elsősorban paraffinok dehidrogénezésére dehidrogénezési körülmények között, azzal jellemezve, hogy a paraffintartalmú nyersanyagot az 1. vagy 2. igénypont szerinti katalizátor jelenlétében dehidrogénezzük. 4. A 3. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a dehidrogénezési 400-900 °C-on, 0,1 és 10 bar közötti nyomáson és 0,1-100 óra"1 folyadék térsebesség mellett végezzük. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 8