203245. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 0,0-dietil/-0-(2-kinoxalinil)-foszforotioát, vagy szerves aprotikus oldószeres oldatának előállítására
1 HU 203 245 A 2 sóktól szűréssel elkülönítjük és a szürlelet vízzel semleges kémhatására mossuk. A xilolos fázist vízmentes nátrium-szulfáton megszárítjuk, majd a xilolt csökkentett nyomáson (1,3-1,9 kPa) ledesztilláljuk. A desztilláció maradékául 131,6 g 28-30 °C hőmérsékleten olvadó, barna színű terméket kapunk (kitermelés: 88,3%). 5. példa 0,0-Dietil-0-(2-kinoxalinil)-foszforotioát xilolos oldatának előállítása. Vízmentes xilol 52,2 g (60 ml) és 12,0 ml N,N-dimetil-acetamid elegyéhez 16,8 g 2-hidroxi-kinoxalint és 18,0 g vízmentes kálium-karbonátot adunk A szuszpenziót 25-30 °C hőmérsékleten 15 percen át kevertetjük, majd 21,6 g (18,0 ml), (0,115 mól) 0,0- dietil-tiofoszforü-kloridot adunk hozzá és 60-65 °C hőmérsékletűre felmelegítve 5 órán át reagáltatjuk a reakcióelegyet. Ezután 20-25 °C hőmérsékletűre visszahűtjük a xilolos elegyet és vízzel sómentesre és semleges kémhatásúra mossuk A kapott 60 ml xilolos oldat hatóanyagtartalma HPLC-vel meghatározva 30,0 g (kitermelés: 87,5%). 6. példa 0,0-Dietil-0-(2-kinoxalinil)-foszforotioát xilolos oldatának előállítása. 14,6 g 2-Hidroxi-kinoxalinból és 52,2 g (60 ml) xilolból készült szuszpenzióhoz keverés közben hozzáadunk 11,2 g 50 tömeg%-os vizes kálium-hidroxid oldatot. Vízleválasztó feltét és visszafolyató hűtő alkalmazásával a szuszpenziót 138 °C hőmérsékletűre felmelegítve, a rendszerből eltávolítjuk a vizet, majd 30 ml xilolt ledesztillálunk A reakcióelegyet 60 °C hőmérsékletűre hűtjük és 18,8 g O,0-dietil-tiofoszforil-klorid és 12,0 ml N,N-dimetil-acetamid reakciótermékének 20 ml xilolban készült oldatát adjuk hozzá. Az elegyet 60-65 °C hőmérsékleten 5 órán át reagáltatjuk, majd a feldolgozást az 5. példában meghatározottak szerint végezzük 50 ml, 25,1 g 0,0-dietil- 0-(2-kinoxalinil)-foszforotioátot tartalmazó xilolos oldatot kapunk (kitermelés: 84,1 %). 7. példa 25 tömegrész hatóanyagot tartalmazó emulgeálható koncentrátum (25 EC) előállítása oldószer-mentesített hatóanyagból. A 2. példa szerint előállított, oldószer-mentesített 0,0-dietü-0-(2-kinoxalinil)-foszforotioát 25 tömegrészét szokásos módon összekeverjük 25 tömegrész xilollal, 49,5 tömegrész Emulgátor 25 EX-szel (gyártja: SANDOZ, Svájc) és 0,5 tömegrész epiklórhidrinnel. így a cím szerinti formált készítményt kapjuk 8. példa 25 tömegrész hatóanyagot tartalmazó emulgeálható koncentrátum (25 EC) előállítása xilolos hatóanyagból. Az 5. példa szerint előállított xilolos O.O-dietil-O(2-kinoxalinil)-fnszforotioát oldat 50 tömegrészét (szükség esetén xilollal 50 tömeg%-ra kiegészítve) szokásos módon összekeverjük 49,5 tömegrész Emulgátor 25 EX-szel (gyártja: SANDOZ, Svájc) és 0,5 tömegrész epiklórhidrinnel. így a cím szerinti formált készítményt kapjuk SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás (I) képletű 0,0-dietil-0-(2-kinoxalinil)foszforotioát vagy szerves aprotikus oldatának előállítására 0,0-dietü-tiofoszforil-klorid és 2-hidroxi-kinoxalin savmegkötő szer jelenlétében végrehajtott reakciójával azzal jellemezve, hogy egy (Hl) általános képletű 0,0-dietil-tionofoszforo-iminium komplex - amely képletben R jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport - vízmentes, szerves, aprotikus oldószeres oldatát - amelyet adott esetben is situ állítunk elő 0,0-dietil-tiofoszforil-klorid és ekvimoláris mennyiségű NN-dimetil-formamid vagy NJí-dimetil-acetamid 10-30 °C közötti hőmérsékleten végzett reakciójával -.savmegkötő szer jelenlétében 10-70 °C közötti hőmérsékleten, 2-6 órán át 1,0-1,1 mólekvivalens mennyiségű 2-hidroxi-kinoxalinnal reagáltatjuk, a sókat eltávolítjuk és kívánt esetben a terméket az oldószer eltávolításával kinyerjük 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a (Öl) általános képletű O,0-dietil-tionofoszforo-iminium-komplexet - amely képletben R jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport - a reakcióelegyben in situ állítjuk elő. 3. Az 1. vagy 2. igénypontok szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy szerves aprotikus oldószerként xilolt alkalmazunk 4. Az 1.-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy az (I) képletű 0,0-dietil-0-(2- kinoxalinil)-foszforotioát xilolos oldatát állítjuk elő. 5. Az 1. vagy 2. igénypontok szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy szerves aprotikus oldószerként acetont alkalmazunk 6. Az 1., 2., 3. vagy 5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az (I) képletű 0,0-dietil-0-(2-kinoxalinil)-foszforotioátot az oldószer eltávolításával kinyerjük 7. Az 1 .-6. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az 0,0-dietil-tiofoszforil-kloridot NN-dimetil-formamiddal reagáltatjuk 8. Az 1.-6. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az O.O-dietil-tiofoszforil-kloridot N,N-d ime til-ace tanúddal reagáltatjuk 9. Az 1-8. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy savmegkötő szerként káliumkarbonátot, vagy nátrium-karbonátot alkalmazunk 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 4
