203084. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként szulfonanilidszármazékokat tartalmazó herbicid készítmények, valamint eljárás a hatóanyag előállítására
1 HU 203 084 B 2 A találmány tárgya eljárás új, (I) általános képletű szulfonanilid-vegyületek és sóik előállítására, valamint az azokat hatóanyagként tartalmazó herbicid készítmények. Az (I) általános képletben A jelentése nitrogénatom vagy CR5 általános képletű csoport, amelyben R5 jelentése hidrogénatom, halogénatom, trifluor-metil-csoport vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, X jelentése oxigénatom vagy kénatom, Y jelentése nitrogénatom vagy =CH-csoport, R1 jelentése adott esetben halogénatommal, cianocsoporttal vagy fenilcsoporttal egyszeresen helyettesített 1-5 szénatomos alkilcsoport, trifluor-metil-csoport, adott esetben halogénatommal vagy 1-4 szénatomos alkoxi-kaibonil-csoporttal helyettesített fenilcsoport, 1-4 szénatomos alkil-karbonii-oxi-amino-csoport, triazolotriazolil-csoport, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal kétszeresen helyettesített triazolopirimidinil-csoport vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal és 1-4 szénatomos alkoxi-karbonil-csoporttal kétszeresen helyettesített pirazolo-pirimidinil-csoport, R2 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy 1-4 szénatomos alkil-karbonil-csoport, R3 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport, R4 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, halogénatom, 1-4 szénatomos alkoxicsoport vagy 3-5 szénatomos cikloalkilcsoport, R® jelentése hidrogénatom, halogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, R8 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport. Ha az R'-R8 szubsztituensek bármelyike alkilcsoport vagy ilyen csoportot tartalmaz, az például metil-, etil-, n-propil-, izopropil-, n-butil- vagy t-butil-csoport. A csoport lehet szubsztituálatlan, vagy - például egy halogénatommal vagy cianocsoporttal - szubsztituált. Előnyös szubsztituensek a klór-metil-, fluor-metil-, ciano-metil-csoporL X előnyösen oxigénatomot jelent Különösen előnyös, ha R1 helyén metil-, klór-metil-, ciano-metil-, trifluor-metil-, 2-klór-fenil-, metoxi-karbonil-amino- vagy triazolo-triazolil-csoport szerepel. R2 előnyösen hidrogénatomot jelent R3 és R4 jelentése előnyösen hidrogénatom, metilcsopoit, metoxicsoport Különösen előnyös, ha R3 és R4 jelentése azonos, éspedig metoxicsoport R5 jelentése előnyösen hidrogén- vagy halogén- (például fluor-, klór-, bróm- vagy jód-)atom, metil- vagy trifluor-metil-csoport R® és R8 jelentése egymástól függetlenül előnyösen hidrogénatom vagy metilcsoport, még előnyösebben mindkét szubsztituens jelentése hidrogénatom. Az (I) általános képletű vegyület sói közül előnyösen alkalmazhatók az erős bázisokkal, például alkálifémekkel (mint kálium vagy nátrium) és az aminokkal (mint trietil-amin, diizopropil-amin, ciklohexil-amin vagy piperidin) képzett sók. Különösen előnyösek azok az (1) általános képletű vegyületek, melyek a későbbi példákban szerepelnek, és ezek közül külön is ki kell emelni a 2’-klór-6’-(4,6- -dimetoxi-2-pirimidinil-oxi)-1,1,1 -trifluor-metán-szulfonanilidet és sóit A találmány további tárgya eljárás (I) általános képletű szulfonanilidek előállítására, mely abból áll, hogy a megfelelő (II) általános képletű anilinszármazékot - ahol A, X, Y és az R2, R3, R4, R* és R8 csoportok jelentése a fenti - egy alkalmas (R'S02)20 általános képletű szulfonsavanhidriddel vagy R'S02Hal általános képletű szulfonil-halogeniddel - ahol Hal jelentése halogénatom - reagáltatunk. A reakciót előnyösen valamely bázis, például egy szerves bázis - mint pl. piridin - jelenlétében hajtjuk végre. A (II) általános képletű vegyületek előállítására egy (III) általános képletű szubsztituált anilinszármazékot, ahol X, A, R2 és az R®, HR8 csoport jelentése a fenti, valamely bázis jelenlétében egy (IV) általános képletű vegyülettel - ahol Y, R3 és R4 jelentése a fenti, L jelentése pedig valamely lehasítható csoport - reagáltatunk. Az L lehasítható csoport lehet bármely, e célra alkalmas csoport, de előnyösen halogénatom - különösen előnyösen klóratom vagy metil-szulfonil-csoport. Bázisként előnyösen valamely alkálifém-bázist, például kálium-t-butoxidot vagy kálium-karbonátot alkalmazunk, és a reakciót előnyösen valamely alkalmas oldószeres közegben, például dimetil-formamidban vagy egy ketonban, például metil-etil-ketonban hajtjuk végre. Az (I) általános képletű vegyület sóit a szabad vegyületből ismert módszerekkel állíthatjuk elő oly módon, hogy azt alkalmas oldószerben, például valamely éterben a megfelelő bázissal reagáltatjuk. Az olyan (I) általános képletű vegyületeket, melyekben R2 jelentése nem hidrogénatom, az (I) általános képletű vegyületek sóiból is előállíthatjuk azzal a kézenfekvő módszerrel, hogy a vegyületet a kívánt R2 csoportot tartalmazó megfelelő alkilező vagy karboxilező reagenssel reagáltatjuk. Az (I) általános képletű vegyületek a széleslevelű és fűszerű gyomnövények széles körében herbicid hatásúak, viszont bizonyos gabonafélékkel szemben eléggé biztonságosak. Ezen vegyületek tehát szelektív gyomirtókként alkalmazhatók, különösen gabonafélék, cukorrépa vagy egyéb vetemények, például búza, árpa, kukorica, szójabab, olajrepce, gyapot vagy rizsvetések területén. Az (I) általános képletű vegyületet vagy sóit előnyösen 0,001-2 kg/ha, még előnyösebben 0,005-1,0 kg^á, a legelőnyösebben pedig 0,01-0,5 kg/ha mennyiségben alkalmazzuk. A találmány további tárgya olyan gyomirtó készítmény, mely egy vagy több, a találmány szerinti eljárással előállított vegyület mellett valamely alkalmas hordozó és/vagy felületaktív anyagot tartalmaz. A készítmények a találmány szerinti eljárással előállított vegyületből 0,1-95 tömeg%-ot tartalmaznak, és általában olyan koncentrátumként kerülnek forgalomba, mely 0,5-95 tömeg%, előnyösen 0,5-85 tömeg%, még előnyösebben 10-50 tömeg% hatóanyagot tartalmaz. Ezen koncentrátumokat kívánt esetben a felhasználás helyén olyan mértékben hígítják, hogy a készítmény hatóanyagtartalma 0,1-5 tömeg%-ra csökkenjen. A hordozóanyag lehet víz, ez esetben valamely szerves oldószer is jelen lehet, de ezt általában nem alkalmazzuk. Folyékony szuszpenzió alakú koncentrátumot úgy állíthatunk elő, hogy a hatóanyagot vízzel, nedvesí5 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
