203079. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aszimmetrikusan szubsztituált, olajban oldható ditiokarbamátok előállítására
3 HU 203 079 B 4 kai szubsztituált szekunder aminocsopoitot tartalmazó, szimmetrikus ditiokarbamátokénál, a rövidszénláncú alkilcsoportokkal szubsztituált szekunder aminocsoport jelenléte miatt ugyanis az olajoldhatóság jelentős csökkenésére számíthattunk. 5 Az (1) és (II) általános képletű vegyületek előállításához (R!)2NH általános képletű szekunder aminként előnyösen dimetil-amint, (Üetil-amint, di-n-propil-amint vagy di-n-butil-amint, különösen előnyösen di-n-butilamint vagy di-n-propil-amint használhatunk. (R2)2NH 10 általános keletű szekunder aminként előnyösen dipropil-amint, dibutil-amint, diamil-amint vagy dihexilamint, különösen előnyösen dibutil-amint vagy diamilamint alkalmazhatunk. A találmány szerinti eljárást az oltalmi kör korlátozó- 15 sa nélkül az alábbi példákban részletesen ismertetjük. 1. példa Aszimmetrikusan szubsztituált fém-ditiokarbamátok előállítása 20 10 mól, az I. táblázatban megadott minőségű és mólarányú di-(l-4 szénatomos alkil)-amin-di-(3-12 szénatomos alkil)-amin keveréket és 10 mól nátrium-hidroxidot tartalmazó 20 tömeg%-os vizes oldatot keverővei és kondenzátorral ellátott, saválló zománccal bélelt au- 25 toklávba mérünk be. Az elegyct 5 ‘C-ra hatjuk, és 10 mól szén-diszulfidot adagolunk hozzá olyan ütemben, hogy a reakcióelegy hőmérséklete ne emelkedjék 20 *C- nál magasabb értékre. A szén-diszulfid beadagolása 30- 35 percet vesz igénybe. Az így kapott elegyhez lassú 30 ütemben 10 mól, az I.láblázatban megadott fém-klorid vizes oldatát adagoljuk. A kapott szuszpenziót 2 órán át 80-90 ’C-on forraljuk, majd 30-40 ’C-ra hűtjük. A viszkózus, olajszerű szerves fázist elválasztjuk a vizes fázistól, és kétszer 10 liter 40 *C-os vízzel mossuk. Ezután a szerves fázist 50-70 Hgmm nyomáson, 80-90 *C-on víz- és illórész-mentesítjük. 90%-nál nagyobb hozammal kapjuk az I. táblázatban felsorolt alacsony olvadáspontú, aszimmetrikusan szubsztituált fém-ditiokarbamátokat. A termékek olvadáspontját és alkalmazástechnikai jellemzőit az I. táblázatban közöljük. A hegedési terhelést és a kopást az ASTM D-2783 szabvány szerint, az oxidációs stabilitást pedig az ASTM D-2272 szabvány szerint határoztuk meg. Összehasonlításként cink-dAutil-ditiokarbamátot is előállítunk a következő eljárással: 10 mól dibutil-amint és 10 mól nátrium-hidroxidot tartalmazó, 20 tömeg%-os vizes oldatot keverővei és kondenzátorral ellátott, saválló zománccal bélelt autoklávba mérünk be. Az elegyet 5 ’C-ra hűtjük, és 10 mól szén-diszulfidot adagolu:<k hozzá olyan ütemben, hogy a reakcióelegy hőmérséklete ne emelkedjék 20 "C-nál magasabb értékre. A szén-diszulfid beadagolása 35 per-. cet vesz igénybe. Az így kapcU elegyhez 20-30 ’C-on 10 mól cink-klorid vizes old:.‘it adjuk, ezután a keletkező szuszpcf’.iiót 2 órán át $5-95 'C-on forraljuk, majd 20 ’C-ra hűtjük. A sziled anyagot kiszűrjük és szárítószekrényben szárítjuk ■A cink-dibutil-ditiokarbamátot 98%-os hozammal kapjuk. A termék alkalmazástechnikai jellemzőit az I. táblázt-ban közöljük. I. táblázat (R*)2NH (R2)2NH Mólarány ♦ MeX2 Op. "C OlajöldlLíóság ** lUgdíri terhelés (N)*** **** O.lílíciós stapöc **** Kopás mm 0 dietil-amin diamil-amin 0,3 ZnCl2 49 jó 1800 180-0,70 dibutil-amin diamil-amin 0,5 ZnCl2 65 jó 1800 195 0,70 dibutil-amin diamil-amin 0,2 Zr.Cl2 20 jó 2200 190 0,75 dibutil-amin dihcxil-amin 0,5 ZnCl2 20 jó 220C 220 0,80 dietil-amin dihexil-amin 0,5 PbCl2 31 jó 3300 122 0,95 dibutil-amin diamil-amin 0,5 PbCl2 20 jó 2200 109 1,05 dibutil-amin dihexil-amin 0,5 PbCl2 20 jó 3200 118 0,80 dietil-amin diamil-amin 0,5 SbCl2 37 jó 2800 116 0,85 dibutil-amin diamil-amin 0,5 SbCl2 20 jó 3000 132 0,90 dibutil-amin dihexil-amin 0,5 SbCl2 20 jó 3C00 107 0,90 dibutil-amin dibutil-amin ZnCl2 107 3% 2900 110 0,85 * (R'jjNH általános képletű amin mólszáma: összes amin mólszáma ** SN-150 olajban mérve; az érték jó, ha a termek legalább 5%-ban oldódik az clajbán *** 3 tömeg%-os SN-150 olajos oldatban mérve **** 0,5 tömeg%-os SN-150 olajos oldatban mérve 2. példa Aszimmetrikusan szubsztituált alkilén-bisz-ditiokarba- 60 mátok előállítása 10 mól, a II. táblázatban megadott minőségű és mólarányú di-(l-4 szénatomos alkil)-amin-di-(3-12 szénatomos alkil)-amin keveréket és 10 mól nátrium-hidroxidot tartalmazó 20 tömeg%-os vizes oldatot keverővei 65 és kondere'űlernd ellátott, saválló zománccal bélelt autoklávba mfii'íi.te. Az elegyet 5 ‘C-ra hűtjük, és erős keverés közi :n 10 mól Szén-diszulfidot adunk hozzá olyan ütemben, hogy a reakcióelegy hőmérséklete ne emelkedjék 20 *C-nál magasabb értékre. A szén-diszulfid beadagolása után az elegyhez 6 mól diklór-metánt adunk, és az elegyet 40-50 *C-ra melegítjük. A reakció-3
