203073. lajstromszámú szabadalom • Homopropargil-amin-származékokat tartalmazó fungicid készítmények, valamint eljárás ilyen vegyületek előállítására
HU 203073B 1 2 A találmány új homopropargil-amin-származékokat tartalmazó fungicid készítményekre, valamint ilyen vegyületek előállítására vonatkozik. A 4 282 251 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásból ismeretes, hogy bizonyos allü-amin-származékok, például a transz-N-cinnamü-N-metü-( 1 -naftil-metil)-amin antimikotikus hatású. Nem ismeretesek azonban fungicid hatású allü-aminok, propargü-aminok, homoallü-aminok vagy homopropargü-aminok. Felismertük, hogy az új (I) általános képletű homopropargil-amin-származékok — a képletben Rl jelentése (Ha) képletű csoport, (Db) általános képletű csoport — ebben a képletben R.7 jelentése hidrogén- vagy halogénatom vagy 1-4 szénatomot tartalmazó alkilcsoport, és X jelentése kénatom, vagy R.7 jelentése halogénatom és X jelentése oxigénatom —vagy (He) képletű csoport, n értéke 2 vagy 3, R.2 és R.4 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomot tartalmazó alkilcsoport, vagy együtt - (CH2>4- képletű csoportot jelentenek, R5 jelentése hidrogénatom, 2-8 szénatomot tartalmazó alkenilcsoport, hidroxilcsoporttal adott esetben monoszubsztituált 1-8 szénatomot tartalmazó alkilcsoport, fenilcsoport, a fenilrészen adott esetben halogénatommal monoszubsztituált fenil(1-6 szénatomot tartalmazó)-alkü-csoport, (1-5 szénatomot tartalmazó)-alkoxi-(l-6 szénatomot tartalmazó)-alkil-csoport, 5-7 szénatomot tartalmazó cikloalkilcsoport, di-(l—4 szénatomot tartalmazó)-alkü-fenü-szilil-csoport vagy tri-(l—4 szénatomot tartalmazó)-alkil-szüü-csoport — valamint a mezőgazdaságban alkalmazható savaddíciós sóik kiváló fungicid hatásúak. Az (I) általános képletű vegyületeket a találmány értelmében úgy állítjuk elő, hogy a) valamely (ül) általános képletű vegyületet—a képletben Rj, R2 és R4 jelentése a korábban megadott —valamely (IV) általános képletű vegyülettel — a képletben R5 és n jelentése a korábban megadott, míg A jelentése kilépőcsoport — reagáltatunk,vagy b) az (I) általános képletű vegyületek szűkebb csoportját képező (la) általános képletű vegyületek — a képletben Ri, R2, R4 és n jelentése a korábban megadott, míg R31 jelentése di-(l—4 szénatomot tartalmazó)-alkil-fenil-szüü-, tri(-l-4 szénatomot tartalmazó)-alkü-szüü- vagy alfa-hidroxi-(l-8 szénatomot tartalmazó)-alkil-csoport — előállítására valamely (V) általános képletű vegyületet — a képletben Ri, R2, R4 és n jelentése a korábban megadott — fémvegyületté alakítunk és az utóbbit di(1-4 szénatomos alkil)-karbonil-, di-(l-4 szénatomot tartalmazó)-alkü-fenil-szüil-halogén-vagy tri(1-4 szénatomot tartalmazó)-alkil-szüü-halogénvegyülettel reagáltatjuk, és kívánt esetben i) az (I) általános képlertű vegyületek szűkebb csoportját képező (Ib) általános képletű vegyületek jelentése a korábban -8 szénatomot tartalmazó alkenücsoport — előállítására R51 helyén alfa-hidroxi-(l-8 szénatomot tartalmazó)-alkil-csopor tot hordozó (la) általános képletű vegyületet—a képletben Ri, R2, R3, R4 és n jelentése a korábban — a képletben Rk R2, R4 és n megadott, míg R511 jelentése 2 megadott — vízlehasítási reakcióba viszünk, kívánt esetben a funkciós csoportok előzetes megvédése és a védőcsoportok utólagos lehasítása mellett, és/vagy ii) (I), (la) vagy (Ib) általános képletű vegyületet 5 savaddíciós sóvá alakítjuk. A találmány szerinti a) eljárást például a reakciókörülmények között közömbös oldószerben, így például 1-4 szénatomot tartalmazó alkoholban (például etanolban) vagy ennek vízzel alkotott ele- 10 gyében, továbbá aromás szénhidrogénben (például benzolban vagy toluolban), gyűrűs éterben (például dioxánban) vagy karbonsav-dialkil-amidban (például dimetü-formamidban) hajtjuk végre. A reakcióhőmérséklet szobahőmérséklet és a reakcióelegy 15 forráspontja közötti hőmérséklet lehet. Az eljárást célszerűen savmegkötőanyag, így egy alkálifémkarbonát, például nátrium-karbonát jelenlétében hajtjuk végre. A találmány szerinti b) eljárást például a reakci- 20 ókörülmények között közömbös oldószerben, így egy gyűrűs éterben, például tetrahidrofuránban, a nedvesség kizárásával és előnyösen alacsony hőmérsékleten hajtjuk végre. A találmány szerinti i) eljárás értelmében végre- 25 hajtandó vízlehasítást ismert módon, például p-toluol-szulfonsawal vagy mezü-kloriddal végzett kezelés után, bázis, például trietil-amin és a reakciókörülmények között közömbös oldószer, például diklór-metán jelenlétében hajthatjuk végre. 30 Az (I) általános képletű vegyületek savaddíciós sóikká alakíthatók, illetve a savaddíciós sókból a szabad bázisok felszabadíthatok. Az (Ib) általános képletű vegyületek előállításánál cisz/transz-izomerek elegyei képződhetnek, 35 amelyek azután önmagukban ismert módszerekkel választhatók szét az egyes izomerekre. Az (I) általános képletben az alkilcsoportok egyenes vagy elágazó szénláncúak, illetve 1-8, vagy 1-4 szénatomot tartalmazóak lehetnek. A helyettesí- 40 tőkként előforduló, 1-4 szénatomot tartalmazó alkilcsoportokra különösen előnyös példaként a metil- és az etilcsoportot említhetjük. Az alkenilcsoport előnyösen 3-6 szénatomot, különösen előnyösen 3 vagy 4 szénatomot tartalmaz és például allil- 45 vagy propenilcsoport lehet. A (IV) általános képletű vegyietekben A jelentése például halogénatom, különösen klór- vagy brómatom vagy 1-0 szénatomot tartalmazó szerves szulfonil-oxi-csoport, így alkil-szulfonil-oxi-cso- 50 port, előnyösen 1-4 szénatomot tartalmazó alkilszulfonil-oxi-csoport (például metil-szulfonil-oxicsoport) vagy alkü-fenü-szulfonil-oxi-csoport, például 7-10 szénatomot tartalmazó alkü-fenil-szulfonü-oxi-csoport (így tozü-oxi-csoport). 55 Az (I) általános képletű vegyületek szabad bázis formájában vagy a mezőgazdaságban alkalmazható savaddíciós só formájában felhasználhatók fitopatogén gombák ellen. Jó fungicid hatásuk kitűnik többek között Uromyces appendiculatus (babrozs- 60 da) ellen karosbabon (paszuly), más rozsdagombák (Puccinia) ellen búzán, Erysiphe cichoracearum ellen uborkán és más igazi lisztharmatgombák (E. graminis f. sp. tritici, Podosphaera leucotricha, Uncinola necator) ellen búzán, almán és szőlőn 0,5- 65 500 ppm koncentrációban in vivo végzett kísérle-2
