203067. lajstromszámú szabadalom • Eljárás optikailag aktív krizantémsav és észtere racemizálására és izomer-átalakítására

HU203067B

13

14

Táblázat

Példa

szám

Kiindulási

krizantemát

Bromid vagy tiovegyület

Peroxid és/vagy diazovegyület

Oldószer

Optikai izomer- Krizantemát -arány a reak- forrpontja cióután a reakció után

(+)- (-)- (+)- (-)cisz cisz transz transz

Kitermelés

(g>

38.

metü-észter

bromin

azo-bisz-2,4-dimetü-valero-nitrü

dioxán

3,1

3,1 45,2

48,6

68-73 °C 400 Pa

2,46

39.

n-butü-észter

acetü-bromid

terc-butü-hidroperoxid

dioxán

3,2

3,3 44,8

48,7

104-106“C 270 Pa

2,20

40.

benzil-észter

trimetü-szüil-bromid

azo-bisz-2,4-di

metü-valero-nitrü

dioxán

3,3

3,2 44,3

49,2

130-132 “C 106 Pa

2,51

41.

ciklohexil-észter

N-bróm-szukcinimid

azo-bisz-2,4--dimetü-veleto-nitrü

toluol

3,0

3,1 44,5

49,4

110-115°C

2,38 40 Pa

42.

p-metoxi--fenil-észter

tionü-bromid

terc-butü-hidroperoxid

dioxán

2,9

3,0 44,9

49,2

121-128 °C 13 Pa

2,21

43.

d,l-mentü-észter

tio-benzoesav

azo-bisz-2,4--dimetü-valero-nitril

dioxán

3,3

3,3 44,6

48,8

105-118°C 20 Pa

2,40

44.

metü-észter

tetrabróm

terc-butüdioxán

ciszizomer

5,6

transzizomer

94,4

68-73‘C 400 Pa

2,10

SZABADALMI IGÉNYPONTOK

1. Eljárás racemizált krizantémsav vagy krizantémsav-észter előállítására optikailag aktív (I) álta- 40 lános képle tű krizantémsav vagy krizantémsav-észter racemizálásával - ahol

R jelentése hidrogénatom, 1 -6 szénatomos alkilcsoport, amely adott esetben fenilcsoporttal lehet helyettesítve, 5-7 szénatomos cikloalkilcsoport, 45

* aszimmetrikus szénatomot jelöl -,

azzal jellemezve, hogy az (I) általános képletű optikailag aktív vegyületet halogén-bróm-vegyülettel valamilyen peroxid vagy azovegyület jelenlétében érintkezésbe hozzuk. (Elsőbbsége: 1987.03.09.) 50

2. Eljárás racemizált krizantémsav vagy krizantémsav-észter előállítására optikailag aktv (I) általános képletű krizantémsav vagy krizantémsav-észter racemizálásával - ahol

R jelentése hidrogénatom, 1 -6 szénatomos alkil- 55

csoport, amely adott esetben fenilcsoporttal lehet helyettesítve, 5-7 szénatomos cikloalkilcsoport,

* aszimmetrikus szénatomot jelöl -,

azzal jellemezve, hogy az (I) általános képletű optikailag aktív vegyületet legalább egy karbonsav- 60

bromiddal, szüícium-bromiddal, S-brómvegyülettel vagy N-brómvegyülettel valamilyen peroxid vagy azovegyület jelenlétében érintkezésbe hozzuk. (Elsőbbsége: 1987.03.26.)

3. Eljárás racemizált krizantémsav vagy krizan- 65

témsav-észter előállítására optikaüag aktív (I) általános képletű krizantémsav vagy krizantémsav-észter racemizálásával - ahol

R jelentése hidrogénatom, 1 -6 szénatomos alkilcsoport, amely adott esetben fenilcsoporttal lehet helyettesítve, 5-7 szénatomos cikloalkilcsoport,

* aszimmetrikus szénatomot jelöl -, azzal jellemezve, hogy az (I) általános képletű optikailag aktív vegyületet egy SH-csoportot tartalmazó vegyülettel valamüyen peroxid vagy azovegyület jelenlétében érintkezésbe hozzuk. (Elsőbbsége: 1987.06.10.)

4. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy peroxidként hidroperoxidot, diacü-peroxidot vagy peroxid-észtert alkalmazunk. (Elsőbbsége: 1987.03.09.)

5. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy azovegyületként azonitrilt vagy azoésztert alkalmazunk. (Elsőbbsége: 1987.03.09.)

6. A 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy 1-18 szénatomos karbonsav-bromidot alkalmazunk. (Elsőbbsége: 1987.03.26.)

7. A 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy szüícium-bromidként (1-4 szénatomos alkil)-szilü-bromidot vagy szilícium-tetrabromidot alkalmazunk. (Elsőbbsége: 1987.03.26.)

8. A 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy S-brómvegyületként tionü-bromidot, szulfurü-bromidot, aril-szulfonil-bromidot, aril-szulfi-8