203026. lajstromszámú szabadalom • Széles hatásspektrumú szelektív herbicid készítmény és eljárás a hatóanyag előállítására
HU 203026 A A találmány tárgya hatóanyagként (I) általános képletű — 3-izopropil-(lH)-2,l,3-benzotiadiazin- 4-(3H)-on-2,2-dioxid és szubsztituált fenoxialkánsav benzoesav valamely két aminocsoportot tartalmazó vegyülettel képzett származék — a képletben Rl klóratomot, metil- vagy metoxicsoportot, R2 hidrogén-vagy klóratomot, R3 hidrogén-vagy klóratomot, R4 hidrogén- vagy klóratomot jelent, n értéke 0 vagy 1, m értéke 0,1 vagy 2 vagy 3, és z értéke 2 vagy 3 — vegyűletet 1-50 tömeg% mennyiségben tartalmazó herbicid készítmény, továbbá eljárás az (I) általános képletű vegyületek előállítására. Mint ismeretes a Basagran nevű készítmény (hatóanyagként 3-izopropil-(lH)-2,l,3-benzotiadiazin-4(3H)-on-2,2-dioxid nátrium-sót tartalmaz) levélre permetezve elpusztítja a kétszikű (dicotyledon) gyomnövényeket, ugyanakkor az egyszikű (monocotyledon) növények (fűfélék) nem károsodnak. Hátránya azonban a készítménynek, hogy viszonylag nagy adagban (1,1-2,2 kg hatóanyag/ha) és csak kicsi 3-4 leveles gyomnövények ellen használható. A rövid alkalmazási időtartam és a nagy hektáronkénti költség miatt széles körben a készítmény nem tudott elterjedni. A fentiekben ismertetett „rossz" tulajdonságai miatt ezért olyan olcsóbb gyomirtószerekkel kombinálták, amelyek hatásspektruma megegyezett a ben fazonéval. így kerültek forgalomba a BAS 35801H/250 g bentazon + 350 g diklór-prop-etilammónium (1) Basagran MCPA/250 g bentazon + 125 g MCPA (1) készítmények stb. (The Pesticide Manual 8th Edition, 170 p. 63-64). E kombinációban a bentazont különféle auxin hatású herbicidekkel együtt használják. Ilyen auxin hatású herbicid a (2,4-diklór-fenoxi)-ecetsav (The Pesticide Manual 8th Edition, 3780 p. 220-222), amely mint Dikamin-D, Dikonirt-D nevű készítmény van közforgalomban. Hasonló hatású gyomirtószerek a (4-ldór-2-metil-fenoxi)-ecetsav a 4-(4- klór-2-metil-fenoxi)-vajsav és a 2-(4-klór-2-metilfenoxi)-propionsav (The Pesticide Manual 8th Edition, 7790 p. 514:518, 7810 p. 519, 7860 p. 522- 523). A fenti vegyületek sorrendben mint SYS 67 ME 80 vagy dikotex 40, illetve SYS 67 MB (Növényvédőszerek, műtrágyák, Mezőgazdasági Kiadó, 1988) vannak forgalomban. E vegyületcsoportra jellemző, hogy az egyszikű (fűféle) haszon, és gyomnövényeket nem károsítják. Hatástalanok ugyanakkor egyes kétszikű (széleslevelű) gyomok ellen is, így pl. a galajfélék (Galium spp.), veronikafélék (Veronica sp.), ebszékfű-félék (Matricaria sp.) ellen. A széleslevelű gyomok ellen hatékony auxinhatású herbicidek második csoportját a 3,6-diklór-2- metoxi-benzoesav (The Pesticide Manual 8thEdition, 4100 p. 251 -252) képviseli. A vegyület nátriumsója Banvel 480 készítményként ismert (Növényvédőszerek és Műtrágyák, Mezőgazdasági Kiadó, 1988). Agresszívabb, szélesebb hatásspektrumú gyomirtószer mint az előzőekben ismertetett hormonhatású herbicidek. Jól irtja a felsorolt rezisztens gyomokat is. Hátránya, hogy károsítja az egyszikű fűféle) haszonnövények, így pl. kukorica, cirok, kalászos gabonák gyökérzetét. Ennek következtében azok csökkent mértékben tudják felvenni 1 a talajból a tápanyagot és a vizet. Továbbá szél hatására a növények könnyen eldőlnek, miáltal nehezebbé válik a betakarítás. Az olcsó előállítás, illetve a széles hatásspektrum miatt használatukról hátrányos tulajdonságaik ellenére sem mondhat le a mezőgazdaság. Különféle kombinációik közül rendkívül előnyösek azok, amelyekben a hormonhatású készítmények mellett a kontakt, perzselő hatású, egyszikű (fűféle), illetve egyes kétszikű (széleslevelű) haszonnövényekre (lóbab, borsó, szója) szelektív bentazon a partner. Vizsgálataink során azt találtuk, ha olyan kompozíciókat képezünk, amelyekben a bentazon és a hormonhatású herbicidek között valamely megf elelően megválasztott diamin-származék képez kapcsolatot, a biológiai hatékonyság nem várt módon megnövekszik. Ennek következményeként csökkenthető a dózis. Ezáltal kisebb a környezet peszticidterhelése, csökken a költség, és kisebb a veszélye a haszonnövény károsodásának anélkül, hogy a hatékonyság csökkenne. A találmány szerinti diamin típusú vegyületeket a növényvédelem napjainkban nem használja. A vegyületek elsősorban a gyógyászatban ismertek (Knoll J. Gyógyszertan, Medicina Könyvkiadó, Budapest, 1983, p. 713-725). Ismertek továbbá a természetben, ahol szerves hulladékok bomlásakor keletkeznek (Szekeres L. Szerves Kémia, Mezőgazdasági Kiadó, Budapest, 1967, p. 210), vagy egyes származékaikat fémkomplexek képzésére használják (ua.p. 213). Vizsgálataink során azt találtuk, ha a 3-izopropil-(lH)-2,l,3-benzotiadiazin-4(3H)-on-2,2-diox id-ot oldószeres közegben valamely (II) általános képletű vegyülettel és valamely (III) általános képletű bázissal, így 1,2-etilén-diaminnalvagy 1,3-propilén-diaminnal reagáltatjuk, olyan (I) általános képletű herbicideket kapunk, amelyek széles hatásspektrumúak és hatékonyságuk jobb, mint a hagyományos kombinációké. Ez a felismerés vezetett a találmány kidolgozásához, amelynek tárgya a hatóanyagként (I) általános képletű vegyűletet — a képletben Ri, R2, R3, R4, n, m és z jelentése az előzőekben megadott —1-50 tömeg% mennyiségben tartalmazó herbicid készítmény, továbbá eljárás a hatóanyag előállítására oly módon, hogy a 3-izopropil-(lH)-2,l,3-benzotiadiazin-4(3H)-on-2,2-dioxid-ot oldószeres, célszerűen vizes vagy alkoholos közegben valamely (II) általános képletű fenoxi-alkánsawal vagy benzoesawal és (ül) általános képletű diamin-vegyülettel — ahol a szubsztituensek jelentése az előzőekben megadott — ekvivalens mennyiségben forrás közben elkeverjük, majd az így nyert hatóanyagot a szokásos műveletekkel, így hűtéssel, mosással, szárítással elkülönítjük. A találmány további részleteit az alábbi példákon keresztül mutatjuk be: 7. példa 0,05 mól 3-izopropil-(lH)-2,l,3-benzotiadiazin- 4(3H)-on-2,2-dioxid-ot és 0,05 mól 2,4-diklór-fenoxi-ecetsavat 30 ml vízzel elkeverünk és hozzácsepegtetünk 0,05 mól 1,2-etilén-diamint. Az elegyet felforraljuk, és annyi vizet (kb. 15 ml) adunk hozzá, hogy homogén oldatot kapjunk, majd lehűtjük. Az 2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
