202905. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a hőmérséklet csökkentésére fluidizált katalitikus krakkolási eljárás regenerálási zónájában
1 HU 202 905 B 2 Eljárás Szokásos Katalizátor/kevéssé (technika kokszképző szilárd állása) anyagokkal katalizátor/olaj arány (kg/kg) 6,7 6,7 összes szilárd anyag/olaj árny (kg/kg) 6,7 7,5 katalizátor/kevéssé kokszképző szilárd anyag (kg/kg) 9 regenerátorhőmérséklet (°C) 742 725 a termék összetétele C2, tömeg% 4,1 4,0 C3, térfogat% (folyadék) 12,7 12,2 C4, térfogati (folyadék) 15,6 14,8 gazolin, térfogat% (folyadék) 62,5 62,7 könnyű ciklikus olaj, térfogat% (folyadék) 11.1 12,4 derített szuszpenziós olaj, térfogat% (folyadék) 7,2 7,1 koksz mennyisége (tömeg%) 5,6 5,6 teljes kitermelés, térfogatié (folyadék) 109,1 109,2 konverzió, térfogat (%) (folyadék) 81,7 80,5 gazolin kísérleti oktánszáma 92,7 92,5 A fenti összahasonlítás azt mutatja, hogy a kevéssé kokszképző részecskék alkalmazásával a krakkóié katalizátorral együtt ugyanannyi koksz keletkezett, mint ha a katalizátort egymagában alkalmaztuk. A konverzió és kitermelés értékek mindkét vizsgálatban hasonlók. A működtetés szempontjából a különleges előny - amit a kevéssé kokszképző szilárd részecskék hozzáadásával végzett kísérlettel bizonyítottunk - az, hogy a katalizátor regeneráló zónát 725 "C-on, azaz a viszonyítási kísérletnél 17,2 °C-kal alacsonyabb hőmérsékleten működtethettünk. Amint azt fent említettük, az elért alacsonyabb regenerátorhőmérséklet segít a katalizátor krakkóié aktivitásának megtartásában, nagyobb rugalmasságot tesz lehetővé a működési körülmények megválasztásában és kiküszöböli vagy legalábbis csökkenti külső hűtőberendezések alkalmazását a katalizátor regenerálásához. A regenerátorhőmérsékletet függetlenül is lehet szabályozni a katalizátor és a kevéssé kokszképző részecskék keverékében az utóbbi komponens arányának változtatásával. 2. példa Ez a példa különböző fluidizálható szilárd részecskékkel végzett vizsgálataink eredményét mutatja; vizsgálatokat lényegében az ASTM/MAT módszernek megfelelő teszttel végeztük. Nyersanyagként Észak-Amerika középső részéről származó nyersolaj gázolaj középpárlatát használtuk; jellemzőit a III. táblázat mutatja. Hl. táblázat - Észak-Amerika középső részéről származó gázolaj jellemző tulajdonságai sűrűség (kg/m3) 866 kéntartalom (tömeg%) 0,26 nitrogéntartalom (tömeg%) 0,03 nehézfémtartalom (ppm) 3 desztillációs jellemzők kezdeti forráspont (°C) 236 20% 305 50% 349 70% 373 95% 413 végforráspont (°C) 432 Ez a gázolaj hasonlít az ASTM/MAT módszerben használthoz, de azzal nem azonos, és az ASTM/MAT módszerben használt szabvány nyersanyag helyettesítésére választottuk. Az ASTM/MAT módszer ismertetésénél leírt módon járunk el, azzal az eltéréssel, hogy a betáplált gázolaj mennyisége 1,3 g és az óránkénti térsebesség körülbelül 15,4. Az a-alumínium-oxid, a gamma-alumínium-oxid és a kalcinált kaolinagyag részecskék mintáit külön vizsgáltuk az ismertetett tesztben. A három anyag jellemzőit és a külön végzett vizsgálatok eredményeit a IV. táblázatban ismertetjük. IV. táblázat - Vizsgálati eredmények BET fajlagos felület, m2/g Pórustérfogat, cm3/g Konverzió, térfogat% Koksz a fáradt szilárd anyagokon, tömeg% a-alumínium-oxid 1 0 4,1 0 gamma-alumínium-oxid 205 0,92 7,3 0,32 kalcinált kaolinagyag (3 óra 871,1 "C-on) 9 0,0154 ■ 6,6 0,08 A vizsgált gamma-alumínium-oxid egy olyan alumínium-oxid, amelynek fajlagos felülete 30-1000 m2/g és pórustérfogata 0,05-2,5 cm3/g; felhasználását krakkoló katalizátorok hígítószereként a 2 116 062. számú angol szabadalmi leírás (Occelli és munkatársai) ismerteti. A IV. táblázat adatai azt mutatják, hogy gamma-alumínium-oxiddal a konverzió 7,3 térfogat%, a fáradt gammaalumínium-oxid részecskék felületén 0,32 tömeg% koksz rakódik le és a fajlagos felület 205 m2/g. A fent leírt módon vizsgált kalcinált kaolinagyag azok közé a kalcinált kaolinagyagok közé tartozik, amelyeket a 4 289 605 számú USA-beli szabadalmi 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 11