202891. lajstromszámú szabadalom • Eljárás olefinek homo-, vagy kopolimerizálására alkalmas katalizátor előállítására
1 HU 202 891 B 2 I. táblázat Etilén-polimerek előállítása hurokreaktorban Kísérlet száma Katalizátor száma Reaktor hőmérséklet CQ TEA ppm Mól % 1-hexén hidrogén Polimerizációs idő, óra Katalizátor termelékenység Kg/g Szilárd katalizátor 1 B 102 29,3 0 1,1 1,31 40,0 2 A 102 31,0 0 0,95 1,28 30,9 3 A 100 29,0 3,3 0,98 1,31 43,0 4 A 100 30,9 2,8 0,85 1,30 48,1 5 A 100 31,4 3,0 0,84 1,29 49,6 6 A 102 32,3 0,2 0,38 1,28 54,0 7 A 92 29,9 10,7 0,32 1,37 47,9 8 A 92 33,0 11,2 0,41 1,43 45,6 Megjegyzés: Az A katalizátor a találmány szerinti eljárással előállított katalizátor, míg a B katalizátor az ősszahasonlító. A TEA koncentrációt a hígítószerhez viszonyítottuk. Az 1-hexén mennyiségét a reaktorba bemért etilénhez viszonyítottuk. A hidrogén-koncentrációt a reaktorba bemért etilénhez viszonyítottuk. A katalizátor termelékenységét a polimerben talált titán mennyisége alapján számítottuk, és kapott polimer kg/szilárd katalizátor g mértékegységben adtuk meg. A teljes polimerizációs időt figyelembe vettük a számításnál. Az adatot legalább két, a folyamatos polimerizáció különböző időszakában vett minta minősége alapján A 2. táblázat 2 P (találmány szerinti eljárással előállított katalizátor) és 1 P (összehasonlító katalizátor) kísérletei során azt tapasztaltuk, hogy azonos melt index és olvadt sűrűség esetén a találmány szerinti eljárással előállított katalizátor alkalmazásakor kevesebb 30 0,074 mm szemcseméret alatti polimer por képződött, mint az összehasonlító katalizátor esetén. Ez az eredmény azért jelentős, mert a találmány szerinti eljárással előállított katalizátor előállítása kényelmesebb abból a szempontból, hogy nem kell előállítása során egy 35 pre-polimert is alkalmaznuk, hogy a későbbi polimerizációs eljárás során a képződött polimer pór mennyiségét csökkentesük. Azonban azt is meg kellett állapítanunk, hogy a találmány szerinti eljárással erőállított katalizátor alkalmazásakor valamivel több 0,149 mm-nél kisebb szemcseméretű polimer por képződik, mint az összehasonlító katalizátor esetén. így éppen elkészült polimer forgácsnak (pornak) a sűrűsége valamivel kisebbnek tűnik a találmány szerinti eljárással előállított katalizátor esetén. Az eljárás szempontjából, illetve a további felhasználás szempontjából ez a különbség nem jelentős. 2. táblázat A polimer tulajdonságai Kísérlet száma Minta száma Sűrűség, g/cm3 bulk olvadék MI g/10 perc Ti ppm <0,074 mm Por tartalom <0,149 mm 1 IP 0,457 0,9671 29 2,4 4,1 17 2 2P 0,425 0,9661 31 11 3,9 24 3 3P 0,439 0,9547 30 7,8 2,0 20 4 4P 0,432 0,9541 18 7,1 1,3 18 5 5P 0,439 0,9532 15 6,9 1,5 20 6 6P 0,351 0,9541 1,0 6,3 0,82 12 7 7P 0,400 0,9390 1,3 7,1 0,54 11 8 8P 0,405 0,9406 3,0 7,5 u 12 A találmány szerinti eljárással előállított katalizátor több titánt tartalmaz, mint az összehasonlító katalizátor, és a polimerben maradó titán-tartalom is magasabb a találmány szerinti eljárással előállított katalizátor esetén. A nagyobb titánszint elfogadható, de megfelelő stabilizálószerek, ilyenek például fém-sztearátok, például kálcium-sztearát és antioxidánsok alkalmazásával kompenzálható. Az ilyen stabilizálószerek és antioxidánsok az adott területen jártas szakember számára jól ismertek. A 3 P-8 P minta azt mutatja, hogy a találmány szerinti eljárássalelőállítottkatalizátorralkülönbözőmelt-indexű és sűrűségűetilén-homopolimerek és kopolimerek állíthatók elő, így különböző kereskedelmi minőségű poli55 60 7
