202881. lajstromszámú szabadalom • Eljárás herbecid hatású vegyületek foszfortartalmú intermedierjeinek előállítására
1 HU 202 881 B 2 A találmány tárgya eljárás herbicid hatású vegyületek foszfortartalmú intermedierjeinek előállítására. A találmány szerinti eljárással (I) általános képletű vegyületeket OR2 R4 O-P-CH2-N-CH2-CO-N-SO2-R1 (I) OR3 R állítunk elő (II) általános képletű vegyületek OR2 O-P-CH2-NH-R4 (13) OR3 és (III) általános képletű vegyületek X-CH2-CO-N-SO2-R1 (III) R reagáltatásával. A fenti képletekben - R és R1 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport R2 és R3 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport R4 jelentése benzilcsoport, és X jelentése halogénatom, előnyösen klóratomadott esetben oldószerben végzett reagáltatásával, azzal jellemezve, hogy a (II) általános képletű vegyületet a (III) általános képletű vegyülethez viszonyítva (1,5- 4,0): 1 mólarányban alkalmazzuk és a reagálatlan (II) általános képletű vegyületet kívánt esetben recirkuláltatjuk. Az (I) általános képletű vegyületek (II) és (III) általános képletű vegyületek reagáltatásával való előállítását a 0 189 725 számú európai szabadalmi bejelentésben ismertették és herbicid hatású vegyületek kiindulási anyagként alkalmazhatók. A találmány célja ezen eljárás továbbfejlesztése a (I) általános képletű vegyületek előnyösebb, nagyobb kitermeléssel és ipari méretekben való előállításának biztosítására. A találmány szerinti továbbfejlesztett eljárásnál úgy járunk el, hogy a reakciónál a (II) általános képletű vegyületet a (ül) általános képletű vegyületre számítva 1,5 mólaránynál nagyobb mólarányban alkalmazzuk. A találmány szerinti eljárást oldószer nélkül vagy oldószer jelenlétében egyaránt végezhetjük. Az oldószer jelenléte azért előnyösebb, mert lehetővé teszi a reakció-hőmérséklet megfelelőbb szabályozását. Az eljárásnál ismert szerves oldószereket alkalmazunk, így például a következőket: nitrilek, például acetonitril, ketonok, például aceton, metil-etil-keton, ciklohexanon vagy izobutil-keton, halogénezett vagy nem halogénezett szénhidrogének, így például benzol, toluol, xilol vagy klór-benzol, észterek, így például alkil-alkanoátok, például etil-acetát, továbbá poláros oldószerek, így például dimetil-formamid vagy N-metilpirrolidon. A reakció-hőmérséklet általában 30 és 150 *C, előnyösen 40 és 120 °C közötti érték. A reakcióterméket ismert módon választjuk el. A (II) általános képletű vegyületek közül néhány ismert vegyület, [Tetrahedron Letters, 46, (1973), 4645] és ismert módon tris(aralkil)-hexahidrotriazinok és diorgano-foszfitek reagáltatásával állíthatók elő. A (III) általános képletű vegyületek szintén ismertek. A találmány szerinti eljárásnál a (II) általános képletű vegyület mólmennyisége 1 mól (III) általános képletű vegyületre számítva előnyösen nagyobb, mint 1,8 és még előnyösebben 1,9 és 4 közötti érték. Azt tapasztaltuk, hogy a találmány szerinti eljárásnál alkalmazott mólarány lehetővé teszi a savmegkötő szerek elhagyását a reakció bármely szakaszában és különösen nagy előnye, hogy ezáltal növelhető a kitermelés. Ily módon a találmány szerinti eljárás előnyös foganatosítási módjánál a reakciót savmegkötő szer nélkül vagy csak savmegkötő szer nyomok jelenlétében végezzük. Ez utóbbi azt jelenti, hogy bizonyos okokból a reakcióközeg savmegkötő szer nyomokat tartalmazhat. A savmegkötő szer elhagyása vagy közel elhagyása, azzal az előnnyel is jár, hogy lehetővé válik a reakciót recirkuláltatás mellett végezni, amely hozzájárul a kihozatal növeléséhez és az ipari alkalmazhatósághoz. Ennek megfelelően a találmány szerinti eljárás előnyös foganatosításánál a reakciót a (II) általános képletű kiindulási anyag folyamatos recirkuláltatása mellett végezzük. A recirkuláltatás során a reakció végén a reagálatlan vegyületet vizes savas extrakcióval eltávolítjuk, majd semlegesítés után visszavezetjük a szerves fázisba. A találmány szerinti eljárás különösen alkalmas olyan vegyületek előállítására, amelyek képletében R és R1 jelentése 1-4 szénatomos alkicsoport, előnyösen metilcsoport és R2 és R3 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport. A következő példákkal a találmány szerinti eljárást közelebbről illusztráljuk. 7. példa 11,43 g (4»10‘2 mól) diizopropil-N-benzil-aminometánfoszfonátot (móltömeg: 285) és 3,71 g (2*10‘2 mól) N-metil-N-metil-szulfonil-klór-acetamidot 2 órán át 80 'C-on melegítünk, majd a reakciókeveréket 50 ml toluollal felhígítjuk és vízzel és sósavval kezeljük. A vizes és toluolos fázist ezután elválasztjuk, a toluolos fázist betöményítjük. E fázis kromatográfiás vizsgálat szerint 8,25 g kívánt terméket tartalmaz, amely a kiindulási N-metil-N-metil-szulfonil-klór-acetamidra számolva 92,4%-os kihozatalt jelent. A diizopropil-N-benzil-amino-metánfoszfonát-hidrokloridot tartalmazó vizes fázist 20 ml toluolba öntjük, sztöchziometrikus mennyiségű vizes, 2n nátriumhidroxiddal semlegesítjük és a vizes és toluolos fázist elválasztjuk. A toluolos fázis bázis formájában 1,82*10"2 mól diizopropil-benzil-amino-metán-foszfonátot tartalmaz, amelyet a toluol desztillációval való eltávolítása után kívánt esetben a rendszerbe recirkuláltatunk. 2. példa Az 1. példában leírtak szerint járunk el, csak a reakciót 70 °C hőmérsékleten végezzük. Ily módon az N-metil-N-metil-szulfonil-klór-acetamidra vonatkoztatva 72,5%-os kitermeléssel nyerjük a kívánt terméket. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 2
