202878. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szililoxi-foszfinil-karbonsav-észterek előállítására
1 HU 202 878 B 2 5%-os kálium-hidrogén-szulfát-oldattal, egyszer pedig nátrium-klorid-oldattal mossuk, az oldószeres fázist nátrium-szulfáton szárítjuk és bepároljuk. Ezután a maradékot kétszer toluollal bepároljuk, majd toluolban szuszpendálva szűrőre visszük. A szűrlettel bepárlás után a toluolos desztillációt, illetve a szűrést megismételjük, és az így kapott szűrletet vákuumban bepároljuk, majd 6 órán át jó vákuumban szívatjuk. Egy tiszta, viszkózus olaj marad vissza, amelynek tömege 10,2 g, több mint a számított, és amelynek vékonyréteg-kromatográfiás Rf-értéke 0,50, ha a kromatogramot szilikagélen, propanol, ammónium-hidroxid és víz 7:2:1 arányú elegyével fejlesztjük ki. , A fenti foszfonát-monoészter 1,21 g-ját 4 órán át jó vákuumban szívatva 1,16 g (2,57 mmól) olaj marad vissza, amelyet 10 ml vízmentes dietil-éterbe feloldunk, és cseppenként az oldathoz adagolunk 0,481 g (0,528 ml; 2,65 mmól) diciklohexil-amint. Homogén oldatot kapunk, amelyet 7 órán át szobahőmérsékleten állni hagyunk. Ez alatt az idő alatt az oldatból jelentős mennyiségű kristály válik ki. Ezután az elegyet 16 órán át -20 °C-on tároljuk, ismét szobahőmérsékletre hagyjuk melegedni és szűrjük. A kristályokat hidegdietil-éterrel megmossuk, majd nagy vákuumban, foszfor(V)-oxid felett, 18 órán át szárítjuk. Ezt követően további 4 óra hosszat 45 'C-on szívatjuk nagy vákummban a kristályokat, aminek eredményeként 1,25 g (1,98 mmól; 77%), a címben megnevezett diciklohexil-amin-sót kapunk. A fehér porszerű anyag olvadáspontja 155-156 'C, szilikagél rétegen, 20% metnaolt tartalmazó metilén-dikloridban kifejlesztve a kromatogramot, Rf-értéke 0,57. 1 H-NMR-sepktruma (270 MHz, CDC13): ß 7,71-7,65 (4H, m) 7,40-7,32 (6H, m) 4,02 (1H, m) 3,52 (3H, s) 3,28+3,22 (1H, m) 3,11 (3H, d, J-ll Hz) 2,77-2,64 (2H, m) 2,62-2,56 (1H, m) 1,92-1,08 (22H, multiple« sorozat) 1,00 (9H, s) Tömegspektruma: (FAB) 632 (M+H)+ Jellemző sávok az infravörös színképben (KBr, cm'1): 3466-3457 (széles), 3046, 3016, 2997, 2937, 2858, 2836, 2798, 2721, 2704, 2633, 2533, 2447, 1736, 1449, 1435, 1426, 1379, 1243, 1231, 1191, 1107, 1074, 1061, 1051, 820. SZABADALMI IGÉNYPONT 1. Eljárás az (I) általános képletű szililoxi-foszfinilkarbonsav-észterek - a képletben Ra jelentése 1-4 szénatomos alkil-, 1-5 szénatomos alkoxi- vagy hidroxicsoport; és alkil jelentése egymástól függetlenül 1-5 szénatomos alkilcsoportokat jelent -és összes sztereoizomeijeik valamint sóik előállítására, azzal jellemezve, hogy egy (II) általános képletű jódvegyületet - a képletben alkil jelentése a tárgyi körben megadott - egy (ID) általános képletű vegyülettel - a képletben alkil jelentése a tárgyi körben megadott; és R8 jelentése 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-5 szénatomos alkoxicsoport -reagáltatunk, és kívánt esetben a kapott olyan (I) általános képletű vegyületről - amelynek képletében Ra jelentése 1-4 szénatomos alkil- vagy alkoxicsoport -N,N-bisz(trimetil-szilil)-trifluor-acetamiddal majd (trimetil-szilil)-bromiddal végzett reakcióval az alkoxicsoporto(ka)t lehasítva az (I) általános képeltű vegyületek körébe tartozó (IA) általános képletű vegyületekhez - a képletben Ra jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport - vagy (IB) általános képletű vegyületekehez - a képletben Ra jelentése hidroxicsoport - jutunk, és kívánt esetben egy (IB) általános képletű vegyületet - a képletben Ra jelentése hidroxicsoport - vízmentes körülmények között diciklohexil-karbodiimid jelenlétében egy Rb- OH általános képletű alkohollal - a képletben Rb jelentése 1-5 szénatomos alkilcsoport - reagáltam az (I) általános képletű vegyületek körébe tartozó (IC) általános képletű vegyületekhez jutunk - a képletben Rb jelentése 1-5 szénatomos alkilcsoport - és kívánt esetben egy, az (I) általános képletű vegyületek körébe tartozó (LA) vagy (IC) általános képletű vegyületet bázissal képzett sójává alakítunk. 5 10 15 20 25 30 35 40 5
