202873. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aszimmetriásan módosított bór-hidrid típusú vegyületek előállítására
1 HU 202 873 B 2 Példa Ketonszáma származék képlete Aminoalkohol képlete (enantiomer) Reakció- Konveridő zió (óra) (%) (E)-izo mer alkohol (%) Rekaciótermék Telített alkohol (%) (Z)-izomer alkohol (%) (E)-izomer alkohol enantiomer aránya (-/+) (E)-izomer alkohol optikai hozama (%) 22. (3) 23. (3) 24. (3) (6)(-) (7)(+) (8X-) 24 85,0 24 97,1 24 53,6 94,7 97,2 89,6 1,4 1,1 5.3 1.4 9,3 23,5/76,5 66,5/33,5 31,7/68,3 53.0 33.0 36,6 25-29. példa A 6. példában leírtak szerint járunk el, azzal az eltéréssel, hogy (E)-l-(2,4-diklór-fenil)-2-(l,2,4-triazoll-il)-4,4-dimetil-l-pentén-3-on helyett (E)-illetve (Z)- 1 -ciklohexil-4,4-dimetil-2-(l ,2,4-triazol-1 -il)-l -pentán -3-ont használunk (az (E)-izomer E/Z aránya 99,9/0,1, a (Z)-izomeré 0,1/99,9), a 6. táblázatban ismertetett optikailag aktív amino-alkoholok hidrogén-klorid-sói- 15 nak és oldószereknek alkalmazása mellett (a zárójelben megadott oldószer a nátrium-bór-hidrid oldására szolgál). Az eredményeket a 6. táblázatban közöljük. 6. táblázat Példa Ketonszáma származék izomer formája Aminoalkohol képlete (enantiomer) Oldószer Konverzió (%) alkohol E/Z arány Rekaciótermék (E)-izomer alkohol enantiomer aránya (+/-) (E)-izomer alkohol optikai ,v. hozama (%) 25. (E) (9)(+) 1,2-diklór-etán (dimetil-formamid) 100,0 97,1/2,9 80,9/19,1 61,8 26. (E) (5)(-) kloroform (dimetil-formamid) 100,0 97,6/2,4 17,7/82,3 64,6 ' 27. (E) (6)(-) 1,2-diklór-etán (dimetil-formamid) 99,5 94,9/5,1 20,3/79,7 59,4 28. (Z) (6X-) 1,2-diklór-etán (dimetil-formamid) 100,0 2,0/98,0-10,7“* — 29. (Z) (6)(+) 1,2-diklór-etán (dimetil-formamid) 100,0 1,2/98,8 +9,9“** termék optikai fajlagos forgatóképessége (c-1,0, kloroform) 30. példa 0,338 g (1,8 mmől) (+)-norefedrin-hidrogén-kloridot 5 ml 1,2-diklór-etánban szuszpendálunk nitrogénatmoszférában, majd a szuszpenziót -30 “C-ra hűtjük, és hozzáadunk 0,0681 g (1,8 mmól) nátrium-bór- gQ hidridet 1 ml dimetil-formamidban oldva. A kapott reakcióelegy hómérsékletét -30 “C-ról szobahómérsékletre emeljük 2 óra alatt, A szuszpenzióhoz ezután szobahőmérsékleten 0,0108 g (0,18 mmól) ecetsav és 0,35 g (1,2 mmól) (E)-l-(4-klór-fenil)-2- (1,2,4-tria- 55 zol-l-il)-4,4-dimetil-l-pentén-3-on (E/Z arány 99,8/0,2) 4 ml 1,2-diklór-etánnal készült oldatát adjuk. A reakcióelegyet ezután a 6. példában leírtak szerint kezeljük. A konverzió 79,4%, a termék összetétele: (E)-izomer alkohol 92,5% telített alkohol 0,3% (Z)-izomer alkohol 7,2%. Az (E)-izomer alkohol enantiomer aránya: (-)-izomer 76,1% (+)-izomer 23,9%. Optikai hozam: 52,2. 31-38. példa A 30. példában leírtak szerint járunk el, azzal az eltéréssel, hogy ecetsav helyett titán-tetrakloridot, bórtrifluoridot-éterátot, monoklór-ecetsavat, propiensavat vagy tömény kénsavat használunk. Az eredményeket a 7. táblázatban adjuk meg. 7
