202873. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aszimmetriásan módosított bór-hidrid típusú vegyületek előállítására

1

HU 202 873 B

2

11. táblázat

Példa

száma

Optikailag

aktív

amino-alkohol

Oldószer Reakcióidő (óra)

Konverzió

(%)

(E)-izomeralkohol

(%)

(Z)-izomeralkohol

(%)

Reakciótermék

(E)-izo-mer

alkohol

enantiomer

arány

(-/+)

(E)-izomer

alkohol

optikai

hozama

(%)

53.

L-treonin-ciklohexil-észter

tetrahidrofurán

117

88,6

99,9

0,1

35,4/64,4

29,2

54.

L-treonin-ciklohexil-észter

dietil-éter

117

100,0

99,9

0,1

33,9/66,1

32,2

55.

L-treonin--etil-észter

tetrahidrofurán

24

74,4

99,3

0,7

43,9/65,1

30,2

56.

L-treonin--etil-észter

dietil-éter

20

90,4

99,6

0,4

33,8/66,2

32,4

57.

(+)-l,2-difenil-2-amino-etanol

tetrahidrofurán

24

83,9

98,2

1,8

68,0/32,0

36,0 ..

58. és 59. példa

A 45. példában leírtak szerint járunk el, azzal az eltéréssel, hogy (+)-norefedrin helyett (-)-norefedrint használunk, és (E)-l-(2,4-diklór-fenil)-2-(l,2,4-triazoll-il)-4,4-dimetil-l-pentén-3-on helyett a 12. táblázatban megadott ketonszármazékokat alkalmazzuk. Az eredményeket a 12. táblázatban foglaljuk össze.

12. táblázat

Példa

száma

Ketonszármazék képlete E/Z aránya

Konverzió

(%)

(E)-izomer alkohol (%)

Reakciótermék

telített

alkohol

(%)

(Z)-izomer alkohol {%)

(E)-izomer

alkohol

enantiomer

aránya

(-/+)

(E)-izomer

alkohol

optikai

hozama

(%)

58.

(2) 98,9/1,1

97,6

96,3

0,6

3,1

15,1/84,9

m

59.

(4) 99,9/0,1

100,0

99,0-1,0

73,9/26,1

47,8

50

60-69. példa

Az asszimetriás redukciót a 6. példában leírtak szerint végezzük, azzal az eltéréssel, hogy (+)-norefedrin-hidrogén-klorid helyett (+)-2-ami no-1 -(2,5 -dimetoxi-fenil)-1 -propanol-hidrogén-kloridot, (+)-2-amino-1- (2,5-dietoxi-fenil)-1 -propanol-hidrogén-kloridot, (-)-2 -amino-1 -(2,4-dimetoxi-fenil)l -propanol-hidrogén-kloridot, (+)-2-amino-1 -(2-metoxi-fenil)-1 -propanolhidrogén-kloridot vagy (-)-2-amino-l-(2-etoxi-fenil)-1-propanol-hidrogén-kloridot használunk az (E)-l-(4- klór-fenil)-2-( 1,2,4-triazol-1 -il)-4,4-dimetiI-1 -pentén- 3-on (E/Z—98,9/1,1), (E)-l-ciklohexil-2-(l,2,4-triazoll-il)-4,4-dimetil-l-pentén-3-on (E/Z-99,9/0,1), illetve (E)-1 -(2,4-diklór-fenil)-2-( 1,2,4-triazol-1 -il)-4,4-dime til-pentén-3-on (E/Z-97,6/2,4) aszimmetriás reedukálására. Az eredményeket a 13. táblázatban foglaljuk össze.

55

60

11