202868. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként heterociklusos szubsztituált N-szultám-szulfonamid-származékokat tartalmazó herbicid és növényi növekedést szabályozó készítmény és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 HU 202 868 B 2 A találmány heterociklusosán szubsztituált N-szultámszulfonamid-származékokat tartalmazó herbicid és növekedésszabályozó készítményre, valamint a hatóanyagok előállítására vonatkozik. Ismert, hogy heterociklussal szubsztituált szulfonilkarbamid-származékok herbicid és növekedésszabályozó tulajdonságokat mutatnak (131 258 sz. európai szabadalmi bejelentés). Alkalmazásuk során azonban hátrányok jelenkeznek, mint például a magas perzisztencia vagy a nem elégséges szelektivitás. Azt találtuk, hogy heterociklussal szubsztituált N- szultám-szulfonamidok különösen alkalmasak herbicid és növekedésszabályozó készítmények hatóanyagai gyanánt. A találmány szerinti készítmények hatóanyagai az (I) általános képletben felelnek meg, amelyben R1 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy 1-4 szénatomos alkoxi-karbonil-csoport, R~ jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, a értéke 0, 1 vagy 2 és b értéke 0 vagy 1 azzal a megszorítással, hogy a és b összegének értéke 0, 1 vagy 2, c és e összegének értéke 0, 2, 3 vagy 4, d értéke 0, 1 vagy 2, azzal a megkötéssel, hogy c, d és e összegének értéke 2, 3 vagy 4, R4 jelentése (a) képletú csoport, amelyben E jelentése metincsoport vagy nitrogénatom, R5 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos alkoxicsoport vagy halogénatom és R° jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, halogénatom vagy adott esetben 1-3 halogénatommal szubsztituált 1-4 szénatomos alkoxicsoport. Az (I) általános képletú vegyületek sókat képezhetnek, amelyekben a -SO2-NH- csoport hidrogénatomja a mezőgazdaságban alkalmas kationnal van lecserélve. Ezek a sók általában fémsók, különösen alkálifémvagy alkáliföldfémsók, adott esetben alkilezett ammóniumsók vagy szerves aminsók. A sókat előnyösen közömbös oldószerben, pl. vizes, metanolos vagy acetonos közegben állítjuk elő 0 és 100 °C közötti hőmérsékleten. A sók elállítása során bázisként például az alábbiakat alkalmazhatjuk: alkálifém- karbonátok, így kálium-karbonát, alkálifém- és alkáliföldfém-hidroxidok, ammünia vagy etanol-amin. A találmány értelmében a vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy a) egy (II) általános képletú vegyület - a (II) általános képletben R1, R2, a, b, c, d és e jelentése a fenti - (III) általános képletú aminnal - a (ül) általános képletben R4 jelentése a fenti - reagáltatunk, vagy b) egy (V) általános képletú vegyületet - a (IV) általános képletben R1, R2, a, b, c, d és e jelentése a fenti - egy (V) általános képletú klór-szulfonil-karbamid-származékkal - az (V) általános képletben R4 jelentése a fenti - reagáltatunk, és a kapott (I) általános képletú vegyületet kívánt esetben sóvá alakítjuk. A (II) és (III) általános képletú vegyületeket előnyösen közömbös aprotikus oldószerben (acetonitril, diklór-metán, toluol, tetrahidrofurán vagy dioxán) reagáltatjuk 0 °C és az alkalmazott oldószer forráspontja közötti hőmérsékleten. A (II) általános képletú n-szultám-szulfonil-izocianátok új vegyületek, és a (IV) általános képletú szultámok és klór-szulfonil-izocianát reagáltatása során állíthatjuk elő őket. Ezt a reagáltatást előnyösen közömbös szerves oldószeben, pl. toluolban, xilolban vagy klór-benzolban végezzük, a nyíltláncú szekunder szulfonamidok és klór-szulfonil-izocianát reakciója esetére ismert módon (2 257 240 sz. NSZK-beli közrebocsátási irat). A (IV) általános képletú vegyületeket az (V) általános képletú klór-szulfonil-karbamid-származékokkal előnyösen közömbös oldószeres közegben (pl. diklórmetán, acetonitril, tetrahidrofurán, dioxán vagy dimetoxi-etán) -70 °C és 150 "C közötti hőmérsékleten, adott esetben a sósavat megkötő bázis jelenlétében reagáltatjuk. Bázisként például az alábbiak kerülhetnek felhasználásra: alkálifém- és alkáliföldfém-karbonátok, illen e -hidrogén-karbonátok, így kálium-karbonát, nátriumhidrogén-karbonát, nátrium-karbonát vagy tercier aminok, mint amilyenek a piridin vagy a trietil-amin. A (IV) általános képletú szultámok az irodalomból ismertek, és az irodalomban ismertetett eljárások segítségével állíthatók elő (Liebigs Ann. 646 (1961), 32- 45. old.; Liebigs Ann. 651 (1962), 17-29. old.; C.A. 89 (1978), 179478 z; Bull. Chem. Soc. Jap. 44 (1971), 771-777; Tetrahedron. Lett. (1972), 213. old.; Chem. Ber. 93 (1960), 784. old.). Az (V) általános képletú klór-szulfonil-karbamidszármazékok előállíthatók a (III) általános képletú aminok és klór-szulfonil-izocianát reagáltatása útján (141 199 sz. európai szabadalmi bejelentés). A (III) általános képletú kiindulási anyagok ismertek, és elvben ismert eljárások segítségével állíthatók elő, például a megfelelő guanidinszármazékok megfelelően szubsztituált 1,3-diketonokkal végzett ciklizálása [vö.: „The Chemistry of Heterocyclic Compounds”, Vol. XVI (1962) and Supplement I (1970)], vagy cianur-klorid deriválása [vö.: „The Chemistry of Heterocyclic Compounds”, L. Rapaport: „s-Triazines and Derivatives” (1959)] útján. Az (I) általános képletú vegyületeknek gazdaságilag fontos egy- és kétszikű gyomnövények széles spektruma elen kiváló herbicid hatása van. Nehezen leküzdhető évelő gyomnövények, amelyek rizómákból, gyökerekből vagy egyéb áttelelő szervekből hajtanak ki, az (I) általános képeltú vegyietekkel szintén jól pusztíthatók. Az (I) általános képletú hatóanyagot tartalmazó készítmények vetés előtt, kikelés előtt vagy kikelés után alkalmazhatók. Az alábbiakban néhány egy- és kétszikű gyomnövényt nevezünk meg példaképpen, amelyek a találmány szerinti készítményekkel jól gyéríthetők. A felsorolás azonban nem korlátozó jellegű, hanem csak tájékoztató. Az egyszikűek közül: Avena, Lolium, Alopecums, Phalaris, Echinochloa, Digitaria, Setaria stb., továbbá egynyári Cyperus fajták, valamint évelő Agropyron, Cynodon, Imperata és Sorghum, de évelő Cyperus is. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 2
