202865. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 1-(amino-metil)-3-(2-fluor-3-klór-fenil)-4-ciano-pirrol-származékokat tartalmazó fungicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 HU 202 865 B 2 CH2-CH2-CH2-N CH2-CH2 CH2-N ch2^; í 0—1 CH(CH3)2 Ha kiindulási vegyületként például 4-ciano-3-(2-fluor-3-klór-fenil)-pirrolt, formaldehidet és perhidroazepint alkalmazunk, a találmány szerinti eljárás az a) reakcióvázla szemlélteti. A találmány szerinti eljárásban kiindulási vegyületként alkalmazott 3-(2-fluor-3-klór-fenil)-4-ciano-pirrolt a (II) képlet ábrázolja. A (II) képletu 3-(2-fluor-3-klór-fenil)-4-ciano-pirrol egy német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási iratból (P 37 37 984) ismerhető meg, és az ott leírt eljárás szerint állítható elő például úgy, hogy az (V) képletu 2-fluor-3-klór-benzaldehidet a (VI) képlett! cián-ecetsavval reagáltatjuk szokásos módon bázis, így például piperidin vagy piridin, és adott esetben megfelelő hígítószer, így például piridin jelenlétében 50 °C és 120 °C közötti hőmérsékleten, majd a kapott vegyületet azonnal dekarboxilezzük (például „Crganikum” 571/572. oldal, 15. kiadás; VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften Berlin 1981, valamint az előállítási példák), és az így kapott (VII)képlettT fahéjsav-nitrilt a (VEI) képien! p- toluolszulfonil-metil-izocianiddal reagáltatjuk bázis, így például nátrium-hidrid és adott esetben hígítószer, így például tetrahidro-furán jelenlétében, -20 °C és +50 °C közötti hőmérsékleten (lásd az előállítási példákat is). Az (V) képletu 2-fluor-3-klór-benzaldehid ismert (például 3 129 274 számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási irat, vagy 61 907 számú európai szabadalmi leírás). A (VIII) képletu p-toluolszulfonil-metil-izocianid szintén ismert (például Synthesis 1985, 400-402; Tetrahedron Lett. 1972, 2367-2368). A találmány szerinti eljárásban szintén kiindulási vegyületként alkalmazott aminokat a (III) általános képlet ábrázolja. A (III) általános képletben R előnyösen azokat a szubsztituenseket jelenti, amelyeket az (I) általános képletnél előnyösként adtunk meg. A (III) általános képletu aminok általánosan ismert szerves kémiai vegyületek, és ismert eljárásokkal analóg módon állíthatjuk elő (10 31 916 számú nagy-britanniai szabadalmi leírás; Org. Magnet. Res. 7, 488- 495 (1975) Kogyo Kagaku Zasshi 63, 1593-1597 (1960), valamint CA 60. 10 542 f). A találmány szerinti eljárásban hígítószerként inert, szerves oldószereket vagy vizes rendszereket alkalmazunk. Előnyösen protikus oldószereket, például alkoholokat, így metanolt, etanolt vagy propánok, vagy karbonsavakat, így hangyasavat, ecetsav vagy propionsavat vagy ezek vizes elegyét használjuk. A találmány szerinti eljárást aprotikus oldószerben is lefolytathatjuk. Ilyenek különösen az alifás vagy aromás, adott esetben halogénezett szénhidrogének, így például a benzin, a benzol, a toluol, a xilol, a klór-benzol, a petroléter, a hexán, a ciklohexán, a diklór-metán, a kloroform, a szén-tetraklorid, az éterek, így a dietiléter, a dioxán, a tetrahidrofurán, az etilénglikol-dimetil- vagy -dietil-éter, a ketonok, így az aceton és a butanon, a nitrilek, így az acetonitril vagy propionitril, az amidok, így a dimetil-formamid, a dimetil-acetamid, az N-metil-formanilid, az N-metil-pirrolidon és a hexametil-foszforsav-triamid, az észterek, így az etilacetát, a szulfoxidok, így a dimetil-szulfoxid. A találmány szerinti eljárást adott esetben megfelelő reakciót elősegítő anyag jelenlétében folytatjuk le. Ilyenek a katalitikustól ekvimoláris mennyiségig terjedő szerves vagy szervetlen savak, vagy megfelelő mennyiségű bázisok. A savas reakciót elősegítő anyagok különösen szervetlen ásványi savak, így foszforsav, kénsav, salétromsav, hidrogén-klorid vagy hidrogén-bromid, vagy szerves savak, így hangyasav, ecetsav, propionsav, metánszulfonsav, benzolszulfonsav vagy toluolszulfonsav. A bázisos reakciót elősegítő anyagok a szokásos szervetlen vagy szerves bázisok. Ilyenek például az alkálifém-hidroxidok, így a nátrium-hidroxid és a kálium-hidroxid, az alkálifém-karbonátok, így a nátriumkarbonát, kálium-karbonát vagy nátrium-hidrogénkarbonát, valamint a tercier aminok, így a trietil-amin, az N,N-dimetil-anilin, a piridin, az N,N-dimetil-amino-piridin, a diazabiciklo-oktán (DABCO), a diazabiciklo-nonén (DBN) vagy a diazabiciklo-undecén (DBU). 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 3
