202857. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként szubsztituált oxatiolánokat tartalmazó fungicid, illetve növényi növekedést szabályozó készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
3 HU 202 857 B 4 A találmányunk szerinti eljárással a vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy azolokkal szubsztituált ketonokat és merkapto-alkoholokat katalitikusán reagál tatunk, majd az így keletkezett intermedier vegyületet ciklizáljuk. Azolokkal szubsztituált ketonokat keton-halogenidekből állítunk elő, úgy, hogy a halogénatomot megfelelő azolcsoporttal helyettesítjük (imidazol vagy 1H- 1,2,4-triazol) az 1 054 613 számú kanadai és a 2 303 475 számú francia szabadalmi leírásban ismertetett módszerekkel. Az azolokkal szubsztituált ketonok átalakítása olyan (I) általános képletű vegyületté, amelyben n=0 értékű, úgy történik, hogy a megfelelő merkaptolokkal reagáltatjuk. A ciklizáláshoz legalább 1 mól, de előnyösebb feleslegben alkalmazott merkaptol és valamilyen savkatalizátor, pl. p-toluolszulfonsav szükséges. A ciklizálást előnyösen valamilyen oldószer, pl. toluol és n-butanol elegyben, a keletkező víz azeotróp eltávolításával végezzük. Szulfoxid és szulfon vegyületek az n=0 értékű (I) általános képletű vegyületek hidrogén-peroxidos vagy szerves hidrogén-peroxidos, pl. m-klór-peroxi-benzoesavas oxidációjával állíthatók elő, klórozott szerves oldószerben, előnyösen diklór-metánban vagy kloroformban. Szulfoxidokat főleg oxatiolánok ekvivalens mennyiségű m-klór-peroxi-benzoesavval 0 *C és a környezeti hőmérséklet között végrehajtott reakciójával állítunk elő. Az oxiatiolánokat úgy alakítjuk át szulfonokká, hogy legalább az ekvivalens mennyiség kétszeresének vagy többszörösének megfelelő mennyiségű mklór-peroxi-benzoesawal reagáltatjuk klórozott szénhidrogén oldószerben, az oldószer visszafolyatási hőmérsékletén. Az olyan (I) általános képletű vegyületek előállítása esetén, amelyek képletében az R jelentése szubsztituált etiléncsoport (-CHz-CH(R*)-), a két izomer vegyület bármelyike keletkezhet, és az izomerekben az Rx alkilszubsztituens kapcsolódhat az oxiatiolángyűrű 4- vagy 5-helyzetében is. A találmányunk szerinti eljárással előállított vegyületeket fő alkalmazási területükön, gombaölő szerként alkalmazva a hatóanyagokat használhatjuk hatásos szer formában, semleges hordozóanyagokkal és/vagy adalékanyagokkal együtt. Az egyik ilyen szerforma a hatóanyag semleges, szilárd hordozóval kialakított kompozíciója. A találmányunk szerinti kompozíciókban alkalmazott semleges hordozóanyagok az ásványi szilikátok, pl. csillám, talkum, pirofillit és agyagásvány. Egyéb, a találmányunk szerinti készítményekhez alkalmas szilárd hordozóanyagok képviselői még: az őrölt kő, faszén vagy kukorica. Az előzőekben leírt, a hatóanyagot és semleges hordozóanyagokat tartalmazó szilárd készítmények alkalmazása a szakterületen jól ismert eljárásokkal, pl. kiszórással, csávázással, a talajba keverve magkezeléssel történhet. A találmányunk szerinti készítmények további csoportját a folyékony kompozíciók alkotják, amelyek hatóanyagot és semleges folyékony hordozóanyagot tartalmaznak. Ezekben a készítményekben a folyékony horozóanyag valamilyen oldószer vagy a hatóanyagot szuszpendáló anyag lehet. Hangsúlyozandó, hogy a hordozóanyagok nem fejtenek ki fungicid hatást A találmányunk szerinti készítmények folyékony hordozóanyagainak jellegzetes képviselői: a víz, alkanolok és aromás oldószerek, pl. szubsztituált és szubsztituálatlan fenil-, benzol-, kerozin-, toluol- és xilolvegyületek. A folyékony kompozíciók másik, jól használható típusa, az emulziós koncentrátum is készíthető a találmányunk szerinti eljárással előállított hatóanyagok megfelelő szerves oldószerben való feloldásával, majd vizes keverésével. Az emulzió kialakításához természetesen megfelelő emulgeálószert, pl. anionos, nemionos vagy kationos felületaktív anyagot kell hozzáadni. A folyékony kompozíciók másik képviselője, a diszperziós szerforma is készíthető a találmányunk szerinti eljárással előállított hatóanyag szerves oldószer nélküli, vizes kiszerelésével. Az ilyen módon kiszerelt szuszpenzióhoz is felületaktív diszpergálószert kell adni. A folyékony kompozíciókhoz alkalmazható hatásos felületaktív anyagok a szakterületen jól ismertek, pl. a 2 547 734 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban az emulziókban és diszperziókban alkalmazható felületaktív anyagokat részletesen ismertetik. A találmányunk szerinti eljárással előállított hatóanyagok az aeroszolos alkalmazásra kiszerelt oldatok készítéséhez is használhatók. Ezeket a kompozíciókat úgy készítjük, hogy a hatóanyagot közvetlenül nyomás alatt lévő aeroszol oldószerben oldjuk. Az aeroszolos eljárás során az aeroszol oldatot a vivőgáz nyomásával juttatjuk ki. Az aeroszolos oldat úgy is készíthető, hogy a találmányunk szerinti eljárással előállított hatóanyagot először egy kevésbé iUó oldószerben feloldjuk, majd az így keletkezett oldatot egy nagyon illő folyékony aeroszol vivőanyaggal elegyítjük; az oldat kijuttatása az előzőekben leírtak szerinti. Készíthetünk kétfázisú kompozíciót is. Ennél az eljárásnál a találmányunk szerinti eljárással előállított hatóanyagot először egy semleges, szilárd hordozóanyagon adszorbeáltatjuk. Erre a célra különösen előnyösek az előzőekben említett különböző ásványi szilikátok. Ezután a semleges szilikátokat diszpergálóanyag jelenlétében nem oldó közegben, rendszerint vízben diszpergáljuk. A találmányunk szerinti fungicid készítményekhez megfelelő oldószerek a következők (ezek a példák csak szemléltetésre szolgálnak, a találmány terjedelmét nem korlátozzák): aceton, metanol, izopropanol, t-butil-alkohol, ciklohexanol, ciklohexanon, n-butil-alkohol, toluol, xilol, dioxán, dimetil-formamid, dimetil-szulfoxid, etilén-diklorid, diaceton-alkohol és metil-pirrolidon. Az ezekből az oldatokból készített vizes emulziók a mikrobák megjelenési helyére kijuttatva is alkalmazhatók. A találmányunk szerinti fungicid szerek kijuttatása történhet a védendő növény levélzetére vagy arra a talajra, amelyben a védendő növényt termesztjük. Levélre való alkalmazáskor a felhasznált hatóanyag dózis 0,125 kg/ha és 10 kg/ha közötti érték. Előnyösebb, ha a levélre való alkalmazás esetén a felhasznált dózis 0,125 kg/ha és 5,0 kg/ha közötti érték. A növényvédelemben járatos szakemberek tudják, hogy a pontos koncentráció nagymértékben a fellépő betegségtől és a védendő növénytől függ. Azokban az esetekben, amikor a készítmény alkalmazása a talajba történik, a felhasznált dózis 5-500 ppm hatóanyag. A tartományon belül ténylegesen alkal-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
