202851. lajstromszámú szabadalom • Herbicid vagy akaricid készítmények, valamint eljárás a hatóanyag, aril-dion-származékok előállítására
9 HU 202 851 B 10 visszafolyató hűtó alkalmazásával 2 órán át forraljuk, majd a fölös mennyiségű tionil-kloridot vákuumban eltávolítjuk. A maradékként kapott sav-kloridot hozzáadjuk 3,00g (17,6 mmól) 2,2,6,6-tetrametil-2H-pirán-3,5- -(4H, 6H)-dion 50 ml metilén-kloriddal készült oldatához 5 *C-on történő hűtés közben, majd cseppenként 3,19 ml (1,3 mólekvialens) trietil-amint adagolunk. A reakcióelegyet ezután szobahőmérsékleten 2 órán át keverjük, majd vízbe öntjük. A szerves fázist elválasztjuk, telített nátrium-klorid-oldattal mossuk, szárítjuk és bepároljuk. így 2,2,6,6-tetrametil-5-/3-metoxi-4-(metil-szulfonil-oxi)-2-nitro-benzoil-oxi/-3,6-dihidro-2H-pirán-3-ont lápunk. 8. példa 0 ‘C-on 3,45 g (20 mmól) 2-klór-4-hidroxi-benzoesav és 2,40 g (60,0 mmól) nátrium-hidroxid 30 ml vízzel készült oldatához cseppenként hozzáadunk 2,57 ml (3,80 g, 33,0 mmól) metánszulfonil-kloridot Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet szobahőmérsékleten 30 percen át keverjük, majd vízbe öntjük. A kapott vizes elegyet híg sósavoldattal megsavanyítjuk, majd dietil-éterrel többször extraháljuk. Az egyesített szerves extraktumot telített vizes nátrium-klorid-oldattal mossuk, szárítjuk és bepároljuk. így 2-klór-4-(metil-szulfonil-oxi)-benzoesavat kapunk. 9. példa 0 *C-on 1,79 g (14,0 mmól) 5-metil-ciklohexán-l,3- -dion 20 ml metilén-kloriddal készült, 2,90 ml (20,8 mmól) trietil-amint tartalmazó oldatához cseppenként hozzáadjuk 2-klór-4-(metil-szulfonil-oxi)7benzoil-klorid [3,50 g (14,0 mmól) megfelelő savból és tionil-klorídból állítjuk elő] 10 ml metilén-kloriddal készült oldatát. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet 0 *C-on további 30 percen át keverjük, majd metilén-kloriddal hígítjuk, mossuk, szárítjuk és szárazra pároljuk. A nyers enol-észterhez 3,97 ml (2 mólekvivalens) trietil-amin és 0,4 ml aceton-ciano-hidrin 25 ml acetonitrillel készült oldatát adjuk. Miután az így kapott reakcióelegyet szobahőmérsékleten 1 éjszakán át kevertük, a reakcióelegyet koncentráljuk és vízbe öntjük. Az egyesített szerves extraktumokat végül híg sósavoldattal, majd telített vizes nátrium-klorid-oldattal mossuk, szárítjuk és szárazra pároljuk. A nyersterméket dietil-éterből kristályosítva 2-/2-klór-4-(metil-szulfonil-oxi)-benzoil/-5-metil-ciklohexán-1,3-diont kapunk. 10. példa Biológiai aktivitás vizsgálata A) Preemergens herbicid aktivitás A találmány szerinti készítmények preemergens herbicid hatását vizsgáljuk úgy, hogy a Setaria viridis, Echinochloa crus-galli, Sorghum bicolor és Avena fatua fűfélék (rövidítve: GR), valamint az Ipomoea purpurea, Brassica Juncea, Solanum nigrum és Abutilon theophrasti széleslevelűek (rövidítve: BL) mint gyomnövények magvait elültetjük talajban, majd a talajt egy hektárra vonatkoztatva 1 kg hatóanyag arányban olyan vizes oldattal kezeljük, amely 0,1 tömeg%, az alábbi B. táblázatban definiált hatóanyagot és 0,17 tömeg% Toximul 360 A-t tartalmaz. Az átlagos preemergens aktivitást tehát a B. táblázatban adjuk meg. B. táblázat Százalékos kárásodás A vegyület sorszáma GR BL 1 96 100 2 98 100 3 73 98 4 72 100 5 100 99 6 87 100 8 45 100 9 96 100 10 80 95 12 % 100 14 90 98 15 94 99 16 89 100 B) Akaricid aktivitás Tetranychus urticae ellen Bab növényeket Tetranychus urticae-val fertőzünk, majd az alábbi táblázatban megadott vegyületeket tartalmazó, 110 ppm hatóanyag-tartalmú készítménnyel kezelünk. A kezelés után 6 nappal kiértékeljük a Tetranychus urticae-kat a növekedésük szabályozására nézve. Eredmények Vegyidet Érintett Tetranychus urticae egyedek %-a 5 90 11 90 12 90 13 80 14 80 16 70 SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Herbicid vagy akaricid készítmény, azzal jellemezve, hogy 0,1-90 tömeg% mennyiségben valamely (I) általános képletű vegyületet - a képletben R jelentése (XII) általános képletű csoport, X jelentése oxigénatom vagy -CR! ’R2’ általános képletű csoport, Ri,R3 és R, egymástól függetlenül hidrogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent, R2 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos alkil-tio-csoport, R5 jelentése halogénatom vagy nitrocsoport, Rs jelentése hidrogén- vagy halogénatom vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport, R7 jelentése fénil-S020- vagy (1-5 szénatomos alkil)-S020-csoport, Rg jelentése hidrogénatom vagy (1-8 szénatomos)alkil-kaibonil- vagy benzoilcsoport, és Rí és R2’ egymástól függetlenül hidrogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent - vagy sóját tartalmazza, 10-99,9 tömeg% mennyiségben vett felületaktív anyaggal közömbös hordozóanyaggal, előnyösen talkummal, kaolinnal, diatómfölddel, xilollal vagy vízzel együtt (Elsőbbsége: 1989.03.22.) 2. Herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy 0,1— 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6
