202851. lajstromszámú szabadalom • Herbicid vagy akaricid készítmények, valamint eljárás a hatóanyag, aril-dion-származékok előállítására
5 HU 202 851 B 6 Alternatív módon a találmány szerinti eljárással előállított vegyületeket felhasználhatjuk mikrokapszulázott formában is. A találmány szerinti készítmények tartalmazhatnak a mezőgazdasági vegyszerek előállításához szokásosan 5 használt adalékokat a hatóanyag tulajdonságainak javítása, illetve például korróziógállás, habzásgátlás vagy összetapadás-gátlás céljából. A „felületaktív anyag” kifejezés alatt olyan, a mezőgazdaság vegyszerek előállításában elfogadható anya- 10 gokat értünk, amelyek elősegítik az emulgeálhatóságot, szétterülést, nedvesedést, diszpergálhatóságot, vagy pedig más felületmódosító tulajdonságokkal bírnak. Az ilyen felületaktív anyagokra példaképpen megemlíthetjük a nátrium-ligninszulfonátot és a lauril-szulfátot. 15 A „hordozóanyag” kifejezés alatt olyan szilárd vagy folyékony, a mezőgazdaságban elfogadható anyagokat értünk, amelyek alkalmasak egy tömény anyag hígítására a kívánt vagy célszerű koncentrációra. A porozószerekhez vagy a szemcsés készítményekhez hordozó- 20 anyagként használhatunk például talkumol, kaolint, vagy diatómaföldet, míg a folyékony koncentrált formákhoz például szénhidrogéneket, így például xilolt vagy alkoholokat, például izopropanolt, illetve a folyékony közvetlenül felhasználható formákhoz például vi- 25 zet vagy dízelolajat. A találmány szerinti készítmények tartalmazhatnak más biológiailag aktív vegyületeket, így például hasonló vagy kiegészítő herbicid hatású anyagokat széles gyomirtási spektrum biztosítása céljából, illetve kiegészítő 30 akaricid hatású vegyületeket, valamint antidótumokat, fungicid hatóanyagokat, inszekticid hatóanyagokat és rovarcsalogató anyagokat A következőkben a találmány szerinti vegyületek eőállítására ismertetünk példákat. 35 1. példa 7,80 g 2,2,6,6-tetrametil-5-/3-metoxi-4-(metil-szulfonil-oxi)-2-nitro-benzoil-oxi/-3,6-dihidro-2H-pirán-3- -on 50 ml acetonitrillel készült oldatához hozzáadunk 40 4,91 ml (2 mólekvivalens) trietil-amint, és egyetlen adagban 1,0 ml aceton-ciano-hidrint Az így kapott reakcióelegyet szobahőmérsékleten 1 éjszakán át keverjük, majd vízzel hígítjuk és a kapott vizes elegyet dietil-éterrel extraháljuk. Az extraktumot bepároljuk, majd a 45 maradékot preparatív vékonyrétegkromatográfiás tisztításnak vetjük alá. így az A. táblázatban említett 1. vegyületet, azaz a 2,2,6,6-tetramelil-4-/3-metoxi-4-(metil-szulfonil-oxi)-2-nitro-benzoil/-2H-pirán-3,5-(4H,6H)-diont kapjuk. 2. példa 5,30 g 5-mctil-l-/4-(metil-szulfonil-oxi)-2-klór-benzoil-oxi/-l-ciklohexén-3-on 25 ml acetonitrillel készült oldatához hozzáadunk 3,97 ml (2 mólekvivalens) trietil-amint és 0,4 ml aceton-ciano-hidrint, majd az így kapott reakcióelcgyet szobahőmérsékleten 1 éjszakán át keverjük. Ezt követően az acetonitrilt eltávolítjuk, majd a maradékot vízzel felvesszük és a vizes oldatot metilén-kloriddal többször extraháljuk. Az egyesített szerves extraktumokat híg sósavoldattal, majd telített vizes nátrium-klorid-oldattal mossuk, szárítjuk és szárazra pároljuk. A kapott nyersterméket dietil-éterből kristályosítjuk, amikor az A. táblázat 7. vegyületét, azaz 5-mctil-2-/4-(metil- -szulfonil-oxi)-2-klór-benzoil/-ciklohexán-1,3-diont kapjuk. 3. példa Az 1. és 2. példákban ismertetett módszerekkel az A. táblázatban felsorolt vegyületek állíthatók elő. 4. példa 0 °C-on 2,0 g 2-/4-(metil-szulfonil-oxi)-2-nitro-benzoil/-ciklohexán-l,3-dion és 0,8 ml trictU-amin 30 ml diklór-metánnal készült oldatához hozzáadjuk 0,77 g benzoil-klorid 5 ml diklór-metánnal készült oldatát, majd az így kapott reakcióelegyet ezen a hőmérsékleten 1 órán át keverjük. Ezután a reakcióelegyet diklór-metánnal hígítjuk, majd telített vizes nátrium-klorid-oldattal mossuk, vízmentes nátrium-szulfát fölött szárítjuk és szárazra pároljuk. A nyersterméket szilikagélen oszlopkromatográfiás tisztításnak vetjük alá. A kapott terméket végül diizopropil-éterrel mosva 2-/4-(metil-szulfonil-oxi)-2-nitro-benzoil/-l-(benzoil-oxi)-l-ciklohexén-3-ont kapunk. NMR-spektrum (CDC13, p.p.m.-ben kifejezett kémiai eltolódás TMS belső standardtól): 1,8-3,0 (m, 6H), 3,1 (s, 3H) és 7,2-8,0 (m, 8H). Analóg módon állítható elő a 4-/4-(metil-szulfonil-oxi)-2-nitro-benzoil/-5-(n-hexanoil-oxi)-3,6-dihidro-2H-pirán-3-on is. NMR-spektrum (CDC13, p.p.m.-ben kifejezett eltérés TMS belső standardtól): 0,9-1,5 (m, 9H), 2,1-3,0 (m, 8H), 7,5 (széles s, 2H) és 7,8 (széles s, 1H). A táblázat XIII. általános képletű vegyületek A vegyüld sor-X Rí r2 Ra R4 Rs Ró R? op. CP száma i O ch3 ch3 ch3 ch3 no2 och3 oso2ch3 114 2 O ch3 ch3 ch3 ch3 Cl H oso2ch3 112 3 O ch3 H ch3 H Cl H oso2ch3 99 4 O ch3 H ch2ch3 H no2 H oso2ch3 83,5-86 5 ch2 H H H H no2 H oso2ch3 138,5-140 6 ch2 H H H H Cl H oso2ch3 112 7 ch3ch H H H H Cl H oso2ch3 107 8 ch3ch H H H H no2 och3 oso2ch3 105 9 ch2 H H H H Cl Cl oso2ch3 160 4
