202847. lajstromszámú szabadalom • Hidroxi-etil-azol-származékokat tartalmazó gombaölő szerek és eljárás a hatóanyagok előállítására
3 HU 202 847 B 4 10 ml vízzel készült oldata jelenlétében, légköri nyomáson, 50-60 *C-on hidrogénezünk. Amikor a reakcióelegy már nem vesz fel több hidrogént, a terméket a reakciőelegyből a szokásos módon elkülönítve olajos termékként 107 g cím szerinti vegyületet nyerünk. lH-NMR spektruma (deutero-kloioformban): l,25s (6H), 2,3s (3H), 2,87m (4H), 3,15s (3H), 7,Is (4H) C. példa 2-(l-Metoxi-l-metil)-etil-2-[2-(4-terc-butil-fenil)]-etil-oxirán (példa a[C] reakcióvázlat szerinti előállításra) 13,5 g Kálium-terc-butilátnak 100 ml terc-butanollal készült oldatához 19 g trimetil-szulfónium-jodidot és 18,1 g 2-metoxi-2-metil-5-(4-terc-butil-fenil)-pentán-3- -ont adunk. A reakcióelegyet 60-70 *C-on tartjuk, amíg vékonyréteg-kromatográfiával keton már nem mutatható ki. Az oxiránszármazékot a reakcióeiegyből a szokásos módon elkülönítve olajos termékként 16,5 g cím szerinti vegyületet nyerünk. ‘H-NMR spektruma (deutero-kloroformban): l,2s (3H), U5s (3H), 1,35s (9H), 2,05-2,3 és 2,4-2,65 mindig m összesen (4H), 2,67 AB-dublett; 3,3s (3H), 7,1-735 m (4H) Példa a hidroxi-etil-azol-származékoknak a találmány szerinti előállítására; 2-Metoxi-2-metil-5-(4-metil-fenil)-3-(l,2,4-triazol-l-il-metil)-pentán-3-ol (a táblázatban a 69. számú hatóanyag) 62,7 g 2-(l-Metoxi-l-metil)-etil-2-[2-(4-metil-fenil)]-etil-oxirán, 37 g triazol, 6,4 g lítium-hidroxid és 500 ml N-metil-pirrolidon elegyét 100-130 "C-ra melegítjük, és a reakcióelegyet addig tartjuk ezen a hőmérsékleten, amíg vékonyréteg-kromatográfiával át nem alakult oxiránszármazék már nem mutatható ki. Ezután a reakcióeiegyből az oldószert eltávolítjuk, és kromatográfiás feldolgozás után kristályos termékként 41,9 g cím szerinti vegyületet nyerünk. Olvadáspontja: 67-70 *C. 'H-NMR spektruma (deutero-kloroformban): l,19s (3H), 1,21s (3H), 1,75m (2H, AB-rendszer), 2,25m (1H) + 2,62m (1H) AB-rendszer, 2,35s (3H), 3,21s (3H), 3,4s (1H) széles, 4,42 AB-kvartett (2H), 7,05m (4H), 7,95s (1H), 8,2s (1H) A fenti példával analóg módon állíthatjuk elő az alábbi táblázatban felsorolt (I) általános képletű hatóanyagokat: Táblázat Hatóanyag Z száma W Rn Fizikai tulajdonsága 1 nitrogén etilénop.: 93 ’C 2 nitrogén vinilén-op.: 102 ”C 3 metin etilén-4 metin vinilén — 5 nitrogén etilén 4-klór olaj 6 nitrogén vinilén 4-klór op.: 120 °C 7 metin etilén 4-klór 8 metin vinilén 4-klór op.: 191 “C 9 nitrogén etilén 2,4-diklór 10 nitrogén vinilén 2,4-diklór op.: 82 “C 11 metin etilén 2,4-diklór 12 metin vinilén 2,4-diklór op.: 148 °C táblázat folytcaása Hatóanyag Z száma W Rn Fizikai tulajdonsága 13 nitrogén etilén 2-klór olaj 14 nitrogén vinilén 2-klór op.: 120 *C 15 metin etilén 2-klór 16 metin vinilén 2-klór 17 nitrogén etilén 3-klór olaj 18 nitrogén vinilén 3-klór op.: 137-140 “C 19 metin etilén 3-klór 20 metin vinilén 3-klór op.: 144 ‘C 21 nitrogén etilén 2-fluor 22 nitrogén vinilén 2-fluor 23 metin etilén 2-fluor 24 metin vinilén 2-fluor 25 nitrogén etilén 4-fluor 26 nitrogén vinilén 4-fluor 27 metin etilén 4-fluor 28 metin vinilén 4-fluor 29 nitrogén etilén 3-bróm 30 nitrogén vinilén 3-bróm 31 metin etilén 3-bróm 32 metin vinilén 3-bróm 33 nitrogén etilén 3-fluor 34 nitrogén vinilén 3-fluor 35 nitrogén etilén 3-fluor 36 nitrogén vinilén 3-fluor 37 nitrogén etilén 2-fluor-6-klór 38 nitrogén vinilén 2-fluor-6-klór 39 metin etilén 2-fluor-6-klór 40 metin vinilén 2-fluor-6-klór 41 nitrogén etilén 4-ciano 42 nitrogén vinilén 4-ciano olaj 43 metin etilén 4-ciano 44 metin vinilén 4-ciano 53 nitrogén etilén 4-izopropil 54 nitrogén vinilén 4-izopropil op.: 108 -C 55 metin etilén 4-izopropil 56 metin vinilén 4-izopropü op.: 121 "C 57 nitrogén etilén 4-terc-butil olaj 58 nitrogén vinilén 4-terc-butil gyanta 59 metin etilén 4-terc-butil 60 metin vinilén 4-terc-butil 61 nitrogén etilén 4-fenil 62 nitrogén vinilén 4-fenil op.: 142-145 'C 63 metin etilén 4-fenil 64 metin vinilén 4-fenil op.: 157 "C 69 nitrogén etilén 4-metil op.: 67-70 "C 70 nitrogén vinilén 4-metil 71 metin etilén 4-metil 72 metin vinilén 4-metil op.: 139 “C A táblázatban felsorolt olajos vagy gyantás konzisztenciájú hatóanyagok ’H-NMR spektruma: 5. számú hatóanyag: 1,19s (3H); 1,21s (3H); 1,78m (2H); (2,28 + 2,62) AB-típus multiplett (2H); 3,2s (3H); 4,45 AB multiplett (2H); 6,97-7,40 m (4H); 7,95s (1H); 8,20s (1H) 13. számú hatóanyag: 1,25s (3H); 1,28s (3H); 1,7m (2H); (2,5 + 2,8) AB-típus multiplett (2H); 3,2s (3H); 4,45 AB multiplett (2H); 7,0-7,35 m (4H); 7,95s (1H); 8,25s (1H) 17. számú hatóanyag: l,20s(3H); 1,21 (3H); l,70m(2H); (2,22 + 2,65) AB-típus multiplett (2H); 3,25s (3H); 4,42 AB multiplett (2H); 6,9-7,3 m (4H); 7,95s (1H); 8,21s (1H) 42. számú hatóanyag: 1,25s (3H); 1,30s (3H); 3,3s (3H); 3,95s széles 14; 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
