202837. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként neofán-analógokat tartalmazó inszekticid, akaricid és larvicid hatású készítmények, és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 HU 202 837 B 2 A találmány hatóanyagként neofán-analógokat tartalmazó inszekticid, akaricid és larvicid hatású készítményekre, valamint a hatóanyagok előállítására vonatkozik. Bizonyos benzil-neofil-éter-vegyületek, valamint szénhidrogén-analógjaik inszekticid hatását a 31 17 510, valamint a 33 17 908 sz. NSZK-beli közrebocsátási irat ismerteti. Új, heterociklusos neofán-vegyületeket találtunk, amelyek kitűnő inszekticid, akaricid és larvicid tulajdonságokkal rendelkeznek, és felhasználási tulajdonságaik sok hagyományos készítményét felülmúlják. Az új vegyületek az (I) általános képletnek felelnek meg, ahol A, B, C és D egymástól függetlenül -CH= csoportot vagy nitrogénatomot jelent, de a négy közül egy vagy kettő nitrogénatom, R1 jelentése szénatomhoz kapcsolódó csoport, amely lehet halogénatom, 1-5 szénatomos alkoxicsoport, 1-4 szénatomos alkil-tio-csoport vagy halogénatommal háromszorosan helyettesített 1-3 szénatomos alkoxicsoport, R2 és R3 jelentése 1-3 szénatomos alkilcsoport vagy R2 és R3 együttesen alkilénláncot alkot, amely a közbezárt szénatommal együtt 3 vagy 4-tagú gyűrűt képez és R5 jelentése fenoxi-fenil-csoport, amelyben adott esetben a fenilcsoportok halogénatommal egyszeresen helyettesítettek. Az (I) általános képletű vegyületeket a találmány értelmében úgy állítjuk elő, hogy egy (ü) vagy (ID) általános képletű vegyületet-e képletekben A, B, C, D, R1, R2, R3 jelentése a fenti, míg M alkálifématom vagy alkáliföldfématom, előnyösen Li, Na, K, Mg egy egyenértékét jelenti - egy (IV) általános képletű alkilezőszerrel - a (IV) általános képletben Y jelentése kilépő csoport, előnyösen halogénatom, és R5 jelentése a fenti - adott esetben bázis jelenlétében reagáltatunk. A reakció hőmérséklete -75 *C és +150 'C közötti, előnyösen -75 ‘C és +105 *C közötti hőmérséklet. A kiindulási anyagokat általában ekvimoláris mennyiségekben visszük reakcióba. A reagáltatást előnyösen oldószerjelenlétében végezzük. Oldó-, illetve hígítószeiként például pentán, hexán, heptán, ciklohexán, petroléter, benzin, Ugróin, benzol, toluol, xilol, éterek, így dietil- és dibutil-éter, glikol-dimetil-éter, digükol-dimetil-éter, tetrahidrofurán, dioxán, valamint a felsoroltak elegyei alkalmazhatók. Az eljárás során kiindulási anyagként szükséges (II), illetve (III) általános képletű vegyületeket, például a (XIX) általános képletű heterociklusos vegyületekből többlépcsős szintézissel lehet előállítani oly módon, hogy a (XIX) képletű vegyületbe először lépésenként, erős bázis és dialkil-szulfát segítségével bevisszük az R2 és R3 csoportot, a kapott (XX) általános képletű közbenső terméket elszappanosítjuk, és végül a kapott karbonsavat erős redukálószerrel, például lítium-alumínium-hidriddel a (II) általános képletű alkohollá redukáljuk. Az (I) általános képletű vegyületeket általánosan szokásos módszerek segítségével elkülönítjük és adott esetben tisztítjuk. így például (adott esetben csökkentett nyomáson) elpárologtathatjuik az oldószert, és a nyersterméket desztilláljuk, kromatografáljuk, vagy két fázis között megosztjuk, majd a szokásos módon feldolgozzuk. Az (I) általános képletű vegyületek a legtöbb szerves oldószerben jól oldódnak. A hatóanyagokat a növények jól viselik el, és melegvérűekre kifejtett toxieitásuk alacsony. Ezért a vegyületek a mezőgazdaságban, erdőkben, a raktározott készletek és szerkezeti anyagok védelmében állati kártevők, főleg rovarok és pókrendűek pusztítására alkalmazhatók. A hatóanyagok mind normál érzékeny, mind rezisztens fajták, az összes vagy csak néhány fejlődési szakasz ellen hatékonyak. A fent említett kártevőkhöz tartoznak: Az Isopodák rendjéből például Oniscus aseUus, Armadillidum vulgare, Porcellio scaber. A Diplopodák rendjéből például Blaniulus gutullatus. A Chilopodák rendjéből például Geophilus carpophagus, Scutigera spp. A Symphylák rendjéből például Scutigerella immaculata. A Thysanurák rendjéből például Onychiurus armatus. Az Qrthopterák rendjéből például Blatta oriental is, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica, Acheta domesticus, GryUotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus differentialis, Schistocerca gregaria. A Dermapterák rendjéből például Forficula auricularia, Az Ispopterák rendjéből például Reticulitermes spp. Az Anoplurák rendjéből például Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Pediculus humánus corporis, Haematopinus spp., Linognatus spp. A Mallophagok rendjéből például Trichodectes spp., Damalinea spp. A Thysanopterák rendjéből például Hercinothrips femoralis. Thrips tabaci. A heteropterák rendjéből például Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp. A Homopterák rendjéből például Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Doralis fabae, Doralis pomi, Eriosoma íanigerum, Hyalopterus arundinis, Microsiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobarus, Nephotettix cincti., Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp. A Lepidopterák rendjéből például Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimotobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella maculipennis, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucullatrix thurbereilla, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Laphygma exigua, Mamestra brassicae, Panolis flammca, Prodenia litura, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestiella kuehn., Galleria mellonella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana. A Coleopterák rendjéből például Anobium punctatum, Rhizoperthadominica, Bruchidius abtectus, Acanthscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp. Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulactus, Cos-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
