202829. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzamidszármazékok előállítására és e vegyületeket hatóanyagként tartalmazó, növényi növekedést szabályozó, illetve herbicid készítmények
11 HU 202 829 B 12 (kitermelés: 93,4%) etil-4-(2,3-diklór-fenil-karbamoil)-fenoxi-acetát célterméket kapunk, amelynek olvadáspontja 126-129 *C. 2. példa Az 1. sz. vegyület előállítása 2,82 g 4-hidroxi-N-(2,3-diklór-fenil)-benzamidot és 1,67 g bróm-ecetsavai feloldunk 10 ml dioxánban és az oldathoz 20 'C hőmérsékleten, keverés közben, tíz perc alatt csepegtetünk egy 0,97 g nátrium-hidroxidot és 2 ml vizet tartalmazó elegyeL A csepegtetés befejezése után a reakcióelegyet 80 *C hőmérsékleten két órán át keverjük. A reakció lezajlása után a reakcióoldatot 50 ml vízbe öntjük és hidrogén-kloriddal savanyítjuk. A csapadékot kiszűrjük, az így kapott nyersterméket toluol és metanol elegyéből átkristályosítjuk; így 2,5 g (kitermelés: 70,6%) 4-(2,3-diklór-fenil-karbamoil)-fenoxi-ecetsav célterméket kapunk, amelynek olvadáspontja 198-199,5 •<:. 3. példa Az 5. sz. vegyület előállítása 3,54 g 4-(2,3-diklór-fenil-karbamoil)-fenoxi-ecetsavat, 3,57 g tionil-kloridot és 30 ml dioxánt tartalmazó elegyet 80 *C hőmérsékleten négy órán át keverünk. Rotációs párologtató alkalmazásával eltávolítjuk a tionil-klorid felesleget, a feloldott hidrogén-klorid gázt, kénsavgázt és dioxánt; így a bepárlás maradékaként 4-(2,3-diklór-fenil-karbamoil)-fenoxi-acetil-kloridot kapunk. 20 ml dioxánban feloldunk 0,8 g n-butanolt és 2,0 g trietil-amint. Ehhez az oldathoz csepegtetjük a fenti módon kapott és 5 ml dioxánban feloldou 4-(2,3-diklór-fenil-kaibamoil)-fenoxi-acetil-kloridot öt perc alatt, szobahőmérsékleten, keverés közben. A csepegtetés befejezése után szobahőmérsékleten további öt órán át keveijük a reakcióelegyet, amelyet a reakció lezajlása után 2 t%-ban hidrogén-kloridot tartalmazó 200 ml vizes oldatba öntünk. A csapadékot kiszűrjük, előbb enyhén lúgos vizes oldattal, majd vízzel mossuk és szárítjuk. A csapadékot toluolból átkristályosítjuk; így 33 g n-butil-4-(23-diklór-fenil-karbamoil)-fenoxi-acetátot kapunk, amelynek olvadáspontja 132-136 *C. A 4-(23-diklór-fenil-karbamoil)-fenoxi-ecetsav mennyiségére számított kitermelés: 80,5%. 4. példa A18. sz. vegyület előállítása 20 ml dioxánban feloldunk 0,71 g izopropil-amint és 3,0 g trietil-amint és a kapott oldathoz 5 perc alatt, keverés közben, szobahőmérsékleten olyan oldatot csepegtetünk, amely 5 ml dioxánban feloldva tartalmaz a 3. példánál leírt módon előállított 4-(2,3-diklór-fenil-karbamoil)-fenoxi-acetil-kloridoL A csepegtetés befejezése után szobahőmérsékleten további öt órán át keverjük a reakcióelegyet, amelyet a reakció lezajlása után a 3. példában leírt módon kezelünk; így 3,8 g N-izopropil-4-(2,3-diklór-fenil-kartoamoil)-fenoxi-acetamid célterméket kapunk, amelynek olvadáspontja 159-161,5 *C. A4-(2,3-diklór-fenil-karbamoil)-fenoxi-ecetsav mennyiségére számított kitermelés: 92,5%. 5. példa A 30. sz. vegyület előállítása 1,02 g 4-(2,3-diklór-fenil-karbamoil)-fenoxi-ecetsavat feloldunk 5 ml metanolban és a kapott oldathoz szobahőmérsékleten, keverés közben, öt perc alatt csepegtetünk 0,33 g trietil-amint, majd az elegyet további egy órán át keverjük szobahőmérsékleten. Rotációs párologtatóval kidesztilláljuk a trietil-amin és metanol felesleget; így 13 g-t (kitermelés: 90,7%) kapunk a céltermékből, a 4-(2,3-diklór-fenil-karbamoil)-fenoxi-ecetsav trietil-amin sójából, amelynek olvadáspontja 153-157 *C (bomlási hőfok). A találmány szerinti növényi növekedést szabályozó készítményt kikészíthetjük pl. nedvesíthető por, emulzió koncentrátum, folyékony vagy folyósítható készítmény, granulátum, porzószer vagy vizes oldat alakjában, a hatóanyagot különböző hordozókkal keverve, a hatóanyag fiziko-kemiai tulajdonságainak megfelelőé». Folyékony hordozóként hagyományos szerves oldószereket alkalmazhatunk, szilárd hordozóként hagyományos ásványi porokat. A készítményhez adhatunk további adalékot, felületaktív, illetve emulgeálószert, a diszpcrgálhatóságot, illetve a szórhatóságot javító szert stb. A találmány szerint előállítható (I) általános képletű hatóanyag szükség szerint elegyíthető más hatóanyagokkal, pl. műtrágyával, herbicid, rovarölő, gombaölő stb. szerrel, akár az e szer(eke)t is magában foglaló egységes készítmény, akár tankelegy alakjában. A hordozó lehet egy inert szervetlen anyag, pl. bentonit, agyag, zeolit vagy talkum, továbbá szerves oldószer, amelyben a különböző vegyületek jól oldódnak, pl. xilol, toluol, ciklohexanon vagy glikol. Diszpergáló-, emulgeáló- vagy fixálószerként alkalmazható akár anionos, akár nemionos felületaktív szer, pl. ligninszulfonát, naftalinszulfonát, dialkil-szulfoszukcinát, poli(oxi-etilén)-nonil-fenil-éter, poli(oxi-etilén)-szteariléter vagy poli(oxi-etilén)-dodecil-éter. Az (0 általános képletű hatóanyagot heibicidként a kívánt hatáshoz szükséges mennyiségben alkalmazzuk. A hatóanyag adag tartománya általában 1 és 200 g/100 m2 előnyösen 5 és 50 g/100 m2 közötti. A nedvesíthető porkészítményben, az emulzió koncentrátumban, a porozószerben, illetve granulátumban a hatóanyagtartalom 0,1 és 80 tömeg%, előnyösen 1 és 50 tömeg% közötti. A herbicidként alkalmazott (I) általános képletű hatóanyag főképpen a gyomnövények kicsírázását és növekedését nyomja el, végül elpusztítva azokat. Rizsföldeken az (I) általános képletű heibicid hatóanyag kiváló herbicid hatást mutat nem csak az egynyári gyomokkal szemben, amilyen pl. az Echinochloa oryzicola (kakaslábfűféle), hanem az évelő gyomnövényekkel szemben is, amilyen pl. a Sagittaria pygmaea (nyílfűféle) és a Cyperus microiria (palkaféle). Nem tapasztaltunk fltotoxicitást a rizsföldbe átültetett rizspalántákkal szemben. Felföldi talajkezelésnél és levélkezelésnél egyaránt szelektív a herbicid hatás tengeri (Zea mays), szójabab (Glycine max) és hasonló növények esetében.-Ha az (I) általános képletű hatóanyagot növényi növekedést szabályozó szerként alkalmazzuk, a hatóanyag adag általában 0,1 és 100 g/100 m2 előnyösen 1 és 50 g/100 m2 közötti; az adag megválasztása függ a haszonnövény fajtájától, az alkalmazott vegyület szerkezetétől és az alkalmazási időszaktól. Ilyenkor a kikészítési alak lehet pl. nedvesíthető por, emulzió koncentrátum, porozószer vagy granulátum, amely készítmények hatóanyagtartalma 0,1 és 80 tömeg%, előnyösen 1 és 50 tömeg% közötti. Amikor a hatóanyagot növényi növekedés szabályo5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 7
