202820. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként propénkarbonsav-származékokat tartalmazó fungicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
51 HU 202 820 B 52 például katalitikus bidrogénezéssel - (XXV) általános képletű vegyületekké alakíthatjuk. Az 5. reakcióvázlaton bemutatott eljárás szerint a (XXVI) általános képletű vegyületeket bázis jelenlétében ZCOQ általános képletű savhalogenidekkel reagáltatjuk - a képletben Z és Q jelentése a fenti. (XXVII) általános képletű vegyületeket kapunk. A (xni), (XX), (XXIH) és (XXVI) általános képletű közbenső termékeket ismert szerves kémiai módszerekkel, valamint az 1. és 2. reakcióvázlaton bemutatottakkal analóg módon állíthatjuk elő. így például az L helyén biómatomot tartalmazó (XX) általános képletű vegyületek előállítása során a megfelelő, L helyén hidrogénatomot tartalmazó (XX) általános képletű vegyületeket adott esetben fénybesugárzás közben N-bróm-szukcinimiddel vagy N,N-dibróm-dimetil-hidantoinnal reagáltatjuk. A (IX), (X), (XI), (XII), ZL, ZCHR'L, ZS02Q, ZOH, ZCQ és ZR'C=0 általános képletű vegyületeket ismert szerves kémiai módszerekkel állíthatjuk elő. A 6. reakcióvázlaton bemutatott egyik módszer szerint a (XXVIII) általános képletű vegyületeket (XXIII) általános képletű aldehidekké (R2' = H) vagy ketonokká (R2‘ = alkil) oxidáljuk. Oxidálószerként például piridinium-dikromátot használhatunk megfelelő oldószer, így metilén-klorid jelenlétében, vagy bázis jelenlétében oxalil-kloridot és dimetil-szulfoxidot alkalmazhatunk (Swem oxidáció). A (XXIII) általános képletű vegyületekből ZMgHal általános képletű Grignard-reagensekkel - a képletben Z jelentése a fenti és Hal kló--, brómvagy jódatomot jelent - X helyén CH(OH) csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületeket állíthatunk elő. A (XX VIII) általános képletű vegyületeket, amelyekben R2' hidrogénatomot jelent, megfelelő oxidálószerrel, például kénsav jelenlétében króm-trioxiddal (Jones reagenssel) oxidálva (XXIX) általános képletű karbonsavakká alakíthatjuk. A (XXIX) általános képletű karbonsavakat ezután tionil-kloriddal vagy oxalil-kloriddal reagáltatva a megfelelő (XXX) általános képletű savkloridokká alakítjuk. A (XXX) általános képletű savkloridokat ezután oldószerben, bázis jelenlétiében ZOH általános képletű vegyületekkel reagáltatjuk; ekkor X helyén 02C csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületeket kapunk. Egy további megoldás szerint a (XXVIII) általános képletű vegyületeket - adott esetben bázis jelenlétében - ZL általános képletű vegyületekkel reagáltatjuk - a képletben Z jelentése a fenti. Ekkor közvetlenül az (I) általános képletű vegyületek körébe tartozó (XXI) általános képletű vegyületeket kapjuk. Esetenként a reakció előtt a (XXVIII) általános képletű kiindulási anyagon »ős bázis, például nátrium-hidrid felhasználásával oxigén-aniont kell kialakítanunk. Eljárhatunk azonban úgy is, hogy a (XXVM) általános képletű vegyületeket először (XX) általános képletű vegyületekké alakítjuk. L helyén klór- vagy brómatomot tartalmazó vegyületek előállítására reagensként halogénezőszereket, például tionil-kloridot vagy foszfor-tribromidot, L helyén szulfonil-oxi-csoportot tartalmazó vegyületek előállítására pedig reagensként savmegkötőszer jelenlétében szulfonil-halogenideket (például p-toluol-szulfonil-kloridot) használunk. A kapott (XX) általános képletű vegyületeket a 4. reakcióvázlaton bemutatott eljárással alakíthatjuk át (I) általános képletű vegyületekké. Az L helyén halogénatomot tartalmazó (XX) általános képletű vegyületeket Z(R2)iP általános képletű foszfinokkal - a képletben R2 jelentése a fenti - reagáltatva X helyén (R^PCHR2^ általános képletű csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületekké alakíthatjuk. Ezeket a vegyületeket ezután bázissal, majd ZCOH általános képletű karbonilvegyületekkel - a képletben Z jelentése a fenti - reagáltatva (XXIV) általános képletű olefinekké alakíthatjuk. A 7. reakcióvázlaton olyan, a 2. reakcióvázlaton (VIE) általános képlettel jelölt közbenső termékek előállítását mutatjuk be, amelyekben W ZX- csoporttá alakítható más csoportot, míg Y ß-metoxi-propönkarbonsav-metil-észter csoporttá alakítható más csoportot jelent. A (XXXI) általános képletű vegyületeket (XXXII) általános képletű vegyületekkel reagáltatva (XXXIII) általános képletű vegyületekké alakíthatjuk. A reakciót az Ullmann-féle kapcsolás körülményei között végezzük [ezt a reakciót a 2. reakcióvázlaton a (XI) és (XII) általános képletű vegyületek reakciójával kapcsolatban már ismertettük]. A (XXXIII) általános képletű karbonsavakat sav (például sósav) jelenlétében metanollal reagáltatva a megfelelő (XXXIV) általános képletű metil-észterekké alakíthatjuk. A (XXXIV) általános képletű vegyületeket az 1. reakcióvázlaton bemutatott módszerekkel alakíthatjuk át (XXVIII) általános képletű ß-metoxi-propénkarbonsav-metil-észterekké. Más megoldás szerint a (XXXIV) általános képletű közbenső termékeket a 6. reakcióvázlaton a (XXVIII) általános képletű vegyületek (XXIII), (XX), (XXIX), (XXX), illetve (I) általános képletű vegyületekké alakítására ismertetett módszerekkel (XXXVIII), (XXXV), (XXXVI), (XXXVII), illetve (III) általános képletű vegyületekké alakíthatjuk. A (III) általános képletű vegyületekből az 1. reakcióvázlaton bemutatott eljárásváltozatokkal állíthatunk elő (I) általános képletű vegyületeket. Miként már közöltük, az (I) általános képletű vegyületek fungicid hatással rendelkeznek, és például a következő gombafertőzések megelőzésére és kezelésére használhatók: rizs Pyricularia oryzae-fertőzései; búza Puccinia recondita-, Puccinia striiformis- és egyéb üszöggomba-fertőzései, árpaPuccinia hordei-, Puccinia striiformis- és egyéb üszöggomba-fertőzései, más gazdanövények, például kávé, körte, alma, földimogyoró, zöldségfélék és dísznövények üszöggomba-fertőzései; árpa Erysiphe graminis (lisztharmat)-fertőzései, búza lisztharmat-fertőzései, és más gazdanövények lisztharmat-fertőzései, például komló Sphaerotheca macularisfertőzései, tökfélék (így uborka) Sphaerotheca fuliginea-fertőzései, alma Podosphaera leucotricha-fertőzései és szőlő Uncinula necator-fertőzései; gabonafélék Helminthosporium spp.-, Rhynchosporium spp.-, Septoria spp.-, Pseudocercosporella herepotrichoides- és Gaeumannomyces graminis-fertőzései, földimogyoró Cercospora arachidicola- és Cercosporidium personata-fertőzései, egyéb gazdanövények, például cukorrépa, banán, szójabab és rizs Cercospora-fertőzései; paradicsom, földieper, zöldségfélék, szőlő és egyéb gazdanövények Botrytis cinerea- (szürke penész) fertőzései; zöldségfélék (például uborka), olajrepce, alma, paradicsom és más gazdanövények Altemaria-fertőzései; 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 26
