202820. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként propénkarbonsav-származékokat tartalmazó fungicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
45 HU 202 820 B 46 a képletekben A, B, K és E jelentése a fenti, W, L és Y jelentése a c. pontban megadott és szükség esetén a kapott vegyület Y csoportját a c. pontban megadott (i) vagy (ii) módszerrel l-(metoxi-karbonil)-3-metoxi-eten-l-il-csoporttá alakítjuk; vagy e. a (XHa) általános képiem vegyületeket - a képletben E jelentése a fenti és Y’ halogénatomot jelent - (Xla) általános képiem fenol vagy tiofenol - a képletben, A, B, K, X és Z jelentése a fenti - sójával vagy bázis jelenlétében (Xla) általános képiem fenollal vagy tiofenollal reagáltatjuk, és a reakciót előnyösen átmeneti fém-, átmeneti fémsó- és/vagy átmeneti fémvegyület-katali/itor jelenlétében végezzük; vagy f. a (XIII) általános képiem vegyületeket - a képletben A, B, K és E jelentése a fenti -(i) X helyén oxigénatomot tartalmazó (I) általános képiem vegyületek előállítására ZL általános képiem vegyületekkel reagáltatjuk, vagy (ii) X helyén S020 csoportot tartalmazó (I) általános képletÓ vegyületek előállítására ZS02Q általános képiem vegyületekkel reagáltatjuk, vagy (iii) X helyén CHR40 csoportot tartalmazó (I) általános képiem vegyületek előállítására ZCHR4L általános képiem vegyületekkel reagáltatjuk vagy, (iv) X helyén COO csoportot tartalmazó (I) általános képiem vegyületek előállítására ZCO-Hal általános képiem vegyületekkel reagáltatjuk - a reagensek képleteiben Z jelentése a fenti, L kilépő csoportot jelent, Q és Hal halogénatomot jelent, és R4 hidrogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot képvisel -; vagy g. a (XX) általános képiem vegyületeket - a képletben A, B, E és K jelentése a fend, R3 hidrogénatomot jelent és L kilépő csoportot jelent - bázis jelenlétében (i) X helyén OCH2 csoportot tartalmazó (I) általános képiem vegyületek előállítására ZOH általános képiem vegyületekkel reagáltatjuk, vagy (ii) ha L halogénatomot jelent, X helyén (R2)2PCH2Q csoportot tartalmazó (I) általános képied! vegyületek előállítására ZÍR^P általános képlett! vegyületekkel reagáltatjuk, vagy (iii) X helyén COÖCH2 csoportot tartalmazó (I) általános képlett! vegyületek előállítására ZCOOH általános képlett! vegyületekkel reagáltatjuk - a reagensek képleteiben Z és R2 jelentése a fend -; vagy h. X helyén CH=CH csoportot tartalmazó (I) általános képlett! vegyületek előállítására a (XXII) általános képiem vegyületeket bázis jelenlétében ZR’C = O általános képlett! aldehidekkel vagy ketonokkal reagáltatjuk - a képletekben A, B, E, K és R1 jelentése a fend -; vagy j. X helyén CH=CH csoportot tartalmazó (I) általános képiem vegyületek előállítására az X helyén (R^aPCHR2^ csoportot tartalmazó 0) általános képiem vegyületeket bázissal, majd ZCOH általános képlett! karbonilvegyületekkel reagáltatjuk - a képletekben Z és R2 jelentése a fend -; vagy k. X helyén CONR4 csoportot tartalmazó (I) általános képiem vegyületek előállítására - a képletben R4 hidrogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent - a (XXVI) általános képiem vegyületeket - a képletben A, B, K és E jelentése a fend és R4 jelentése a k. pontban megadott - bázis jelenlétében ZCOQ általános képiem savhalogenidekkel reagáltatjuk -a képletben Z jelentése a fend és Q halogénatomot jelent-; vagy l. X helyén CH(OH) csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállítására a (XXIII) általános képletű vegyületeket - a képletben A, B, K és E jelentése a fend - ZMgHal általános képletű Grignard-rcagensekkel reagáltatjuk - a képletben Z jelentése a fenti és Hal halogénatomot jelent -; vagy m. X helyén OOC csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállítására a (XXX) általános képletű savkloridokat - a képletben A, B, K és E jelentése a fend - oldószer és bázis jelenlétében ZOH általános képletű vegyületekkel reagáltatjuk - a képletben Z jelentése a fend -; vagy n. X helyén OCH2 csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállítására a (XXVIII) általános képletű vegyületeket - a képletben A, B, K és E jelentése a fend - ZL általános képletű vegyületekkel reagáltatjuk - a képletben Z jelentése a fend és L kilépő csoportot jelent -; vagy p. X helyén N=N csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállítására a (XLIII) általános képletű vegyületeket - a képletben A, B, K és E jelentése a fend - ZN*=N Hal' általános képiem vegyületekkel reagáltatjuk - a képletben Z jelentése a fend és Hal halogénatomot jelent -; vagy q. X helyén NHS02 csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállítására a (XLIV) általános vegyületeket - a képletben A, B, K és E jelentése a fenti - ZNH2 általános képiem vegyületekkel reagáltatjuk - a képletben Z jelentése a fend. Az (I) általános képletű vegyületek előállításának egyes módszereit a kiindulási anyagok előállításával együtt az 1-7. reakcióvázlaton szemléltetjük. Az 1-7. reakcióvázlaton feltüntetett képletekben az általános szubszdtuens-szimbólumok jelentése a fend, R alkilcsoportot képvisel, és R6 hidrogénatomot vagy fématomot (például nátrium- vagy káliumatomot) jelent Az 1. reakcióvázlaton olyan szintézist mutatunk be, amelynek során a három aromás gyűrűt tartalmazó prekurzorokból az eljárás utolsó lépésében alakítjuk ki a P-metoxi-propénkarbonsav-metil-észter-csoportot. Eljárhatunk azonban úgy is, hogy a ß-metoxi-propönkarbonsav-medl-észter-csoportot a szintézis valamelyik közbenső lépésében alakítjuk ki, és azt ezt követő lépésben vagy lépésekben állítjuk elő a három aromás gyűrűt tartalmazó célterméket. Ilyen eljárásváltozatokat mutatunk be a 3-7. reakcióvázlaton. Bármilyen lépéssorozattal állítjuk is elő az (I) általános képiem vegyületeket, a difenil-éler vagy -tioéter képzésére mindig szükség van, ez a csoport ugyanis az (I) általános képiem vegyületek jellemző szerkezeti egysége. A difenil-étereket, illetve -doétereket a 2. reakcióvázlaton összefoglalt kapcsolási reakciók bármelyikével kialakíthatjuk. Ezeket a kapcsolási reakciókat a Russian Chem. Reviews 43,679 (1974) és a J. Heterocyclic Chem. 23,1333 (1986) közlemény részletesen ismerted. A kapcsolási reakciót sok esetben katalizátor jelenlétében végezzük; katalizátorokként például átmeneti fémeket, átmeneti fém-sókat vagy átmeneti fém-vegyületeket, például rezet, rézsót vagy rézvegyületeket vagy ezek keverékeit használhatjuk. A 2. reakcióvázlaton szereplő képletekben W Z-X- általános képiem csoportot (amelyben Z és X jelentése a fend) vagy ismert módszerekkel Z-X- általános képiem csoporttá alakítható más csoportot jelent; így például W -OH, -SH vagy -NHR4 csoport lehet A 2. reakcióvázlaton bemutatott képletekben Y az a-helyzetű szénatomon kapcsolódó 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 24
