202812. lajstromszámú szabadalom • Eljárás anyalúgok króm (III)-ion-tartalmának eltávolítására
1 HU 202812 B 2 Találmányunk anyalúgok króm(III)-ion tartalmának eltávolítására vonatkozik. Találmányunk tárgya továbbá eljárás az izoeugenol-metil-éter króm-trioxidos oxidációja során nyert 3,4,3’,4’-tetrametoxi-6-{alfa-acetil-propil)-benzofenon anyalúg króm(III)-mentesítésére. A 3,4,3’,4’-tetrametoxi-6-(alfa-acetil-propil)-benzofenon fontos gyógyszeripari közbenső tennék, amely a (GrandaxinR) néven ismert l-(3,4-dimetoxi-fenil)-5- -etil-7,8-dimetoxi-4-metil-5H-2,3-benzodiazepin(Tofisopam) előállításánál nyer a gyógyszeriparban felhasználást. A (GrandaxinR) neurózisok és pszeudoanginás fájdalom kezelésére alkalmazható a gyógyászatban. A 3,4,3’ ,4’-tetrametoxi-6-(alfa-acetil-propil)-benzofenon oly módon állítható elő, hogy izoeugenol-metil-étert ecetsavas közegben króm-trioxiddal oxidálnak [Müller A. és Hartai M. Berichte 7,891 (1942)]. Ismeretes, hogy az oxidáció kénsavas közegben is elvégezhető [191.2251. sz. magyar szabadalmi leírás]. A 3,4,3’,4’-tetrametoxi-6-(alfa-acetil-propil)-benzofenon fenti módon történő előállítása során nyert vizes-savas anyalúg jelentős mennyiségű króm(LII)-iont tartalmaz és ezért a szigorú környezetvédelmi előírások miatt nem juttatható a szennyvízcsatornába. A krómtartalmú anyalúg tárolása a nagy helyigény miatt komoly problémát okoz. Találmányunk célkitűzése a 3,4,3’,4’-tetrametoxi-6- -(alfa-acetil-propil)-benzofenon anyalúg ipari körülmények között gazdaságosan, egyszerűen és kedvezően megvalósítható króm-mentesítése. Találmányunk alapja az a felismerés, hogy a vizes-savas anyalúgok, előnyösen 3,43’,4’-tetrametoxi-6-(alfa-acetil-propil)-benzofenon anyalúg króm-tartalma meghatározott körülmények között igen kedvezően távolítható el, jól szűrhető króm-foszfát csapadék formájában. Találmányunk tárgya eljárás anyalúgok, többek között izoeugenol-metil-éter króm-trioxidos oxidációja során nyert 3,4,3’,4’-tetrametoxi-6-(alfa-acetil-propil)-benzofenon anyalúg króm(III)-ion-mentesítésére, oly módon, hogy az anyalúgot vizes és/vagy metanolos közegben, 50 *C és 100 “C közötti hőmérsékleten - az adott esetben jelenlevő króm(VI)-ionoknak előnyösen alkálifém-biszulfittal króm(ÜI)-ionokká történő redukciója után - adott esetben in situ előállított alkálifém-foszfáttal, ammónium-foszfáttal, alkálifém-dihidrogén-foszfáttal, ammónium-dihidrogén-foszfáttal, alkálifém-hidrogén-foszfáttal vagy ammónium-hidrogén-foszfáttal vagy ezek kristályvizet tartalmazó módosulatával vagy foszforsavval vagy foszfáttartalmú műtrágyával reagál tatjuk - mimellett a fenti foszfát-forrásokat a jelenlevő króm(III)-ionokra vonatkoztatva mólekvivalens mennyiségben vagy legfeljebb 30 mól%-os fölöslegben alkalmazzuk -, majd a keletkező króm(III)-foszfátot szűréssel vagy centrifugálással izoláljuk. A találmányunk tárgyát képező eljárás szerint foszfát-forrásként alkálifém-foszfátot, ammónium-foszfátot vagy foszfáttartalmú műtrágyákat alkalmazhatunk. Az alkálifém-foszfátok közül semleges vagy bázikus nátrium-foszfátot vagy kálium-foszfátot alkalmazhatunk. Könnyű hozzáférhetősége és kezelhetősége miau különösen kedvezőnek bizonyult a trinátrium-foszfát-dodekahidrát (trisó) alkalmazása, amely szilárd formában vagy - előnyösen - vizes oldat alakjában adagolható. Előnyösen alkalmazhatunk továbbá ammónium-dihidrogén-foszfátot vagy diammónium-hidrogén-foszfátot. Eljárásunk során a króm-foszfát lecsapását kedvezően végezhetjük el foszfáttartalmú műtrágyákkal. Elsősorban ammónium-dihidrogén-foszfát alkalmazható, azonban hiperfoszfát, valamint triplefoszfát is felhasználható. Eljárásunk szerint továbbá a trinátrium-foszfátot a reakcióelegyben in situ is előállíthatjuk foszforsav és alkálifém-hidroxid vagy ammónium-dihidrogén-foszfát és alkálifém-hidroxid reakciója útján. A reakciót - a közeg víztartalmától függően - 50 ’C és 100 'C közötti hőmérsékleten végezzük el. Nagy víztartalmú közeg esetében előnyösen 60-100 "C-on dolgozhatunk. Metanollal erősen hígított közeg felhasználása esetén 50-65 ‘C-os hőmérsékleten - előnyösen 5-60 *C-on - dolgozhatunk. A reakcióidő ez esetben is 1-3 óra, előnyösen 2 óra. A találmányunk tárgyát képező eljárás egyik megvalósítási módja szerint oly módon járunk el, hogy 3.4.3 ’ ,4 ’ -tetrametoxi-6-(alfa-acetil-propil)-benzofenon anyalúgot metanollal hígítunk, majd trinátrium-foszfát-dodekahidráttal 50-65 ‘C-os hőmérsékleten reagál tatjuk. Amennyiben a reakciót 56-60 *C-on végezzük el, különösen kedvezően szűrhető króm-foszfát keletkezik. A reakció rövid idő alatt lejátszódik. Az előnyös reakcióidő 1-3 óra, különösen előnyösen 2 óra. A foszfát-forrást a jelenlevő króm(III)-ionokra vonatkoztatva mólekvivalens mennyiségben legfeljebb 30 mól%-os fölöslegben alkalmazzuk. A találmányunk tárgyát képező eljárás további megvalósítási módja szerint oly módon járunk el, hogy a trinátrium-foszfátot in situ képezzük foszforsav és alkálifém-hidroxid - különösen nátrium-hidroxid - reakciójával. A trinátrium-foszfátot 70-90 ’C-os hőmérsékleten - előnyösen 80-85 *C-on - képezhetjük. Ezt a reakciót előnyösen vizes közegben hajthatjuk végre. A trinátrium-foszfát-képződés befejezése után hozzáadjuk a 3.4.3 ’ ,4 ’-tetrametoxi-6-(alfa-acetil-propil)-benzofenon anyalúg metanollal képezett oldatát. A króm-foszfát lecsapását előnyösen 50-65 "C-os hőmérsékleten - különösen előnyösen 56-60 *C-on - hajthatjuk végre. A reakcióidő általában 1-3 óra, előnyösen 2 óra. A találmányunk tárgyát képező eljárás további megvalósítási módja szerint oly módon járunk el, hogy valamely foszfát-tartalmú műtrágya és alkálifém-hidroxid-reakciójával in situ képezzük a trinátrium-foszfátot. Foszfát-tartalmú műtrágyaként előnyösen ammónium-dihidrogén-foszfátot alkalmazhatunk, azonban hiperfoszfátot vagy triplefoszfátot is felhasználhatunk. Az ammónium-dihidrogén-foszfát és alkálifém-hidror xid - előnyösen nátrium-hidroxid - reakcióját előnyösen 75-90 "C-os hőmérsékleten - különösen előnyösen 80-85 ’C-on - hajthatjuk végre. A trinátrium-foszfát-képződés rövid idő -1-3 óra - elteltével teljessé válik. Ezután hozzáadjuk a 3,4,3’,4’-tctrametoxi-6-(alfa-acetil-propil)-benzofenon anyalúg metanollal hígított oldatát. A reakciót 50-65 ’C hőmérsékleten - előnyösen 56-60 ‘C-on - hajtjuk végre. A reakcióidő ez esetben is 1-3 óra, előnyösen 2 óra. Eljárásunk további megvalósítási módja szerint a króm-foszfátot a 3,4,3’,4’-tetrametoxi-6-(alfa-acetil-propil)-benzofenon anyalúg és foszforsav reakciójával választjuk le. A reakciót vizes közegben, 70-95 'C-os hőmérsékleten hajthatjuk végre, különösen előnyösen 85-90 ‘C-on dolgozhatunk. A találmányunk tárgyát képező eljárás további meg5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
