202811. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzofenon-származékok előállítására és ilyen vegyületeket tartalmazó, fotopolimerizálható kompozíciók
5 HU 202 811 B 6 E vegyület vizes oldatának abszorpciós maximuma 257 nm, 421-es extinkciós koefficiens (1%, 1 cm) mellett 5. példa 4-(4-metoxi-benzoil)-Nfl-dimetil-N-l2-(l-oxo-2-pro- 5 penil-oxi)-etil/-fenil-metán-aminium-bromid Keverés közben 60 *C-on 4-(bróm-metil)-4’-metoxi-benzofenon 50 ml etil-acetáttal készült oldatához hozzáadunk 7,6 ml dimetil-amino-etil-akrilátot, majd az így kapott reakcióelegyet 60 *C-on 1 órán át keveijük. Szó- 10 bahőmérsékletre való lehűtése után a reakcióelegyet további 1 órán át keverjük, majd szűrjük. A kiszűrt csapadékot háromszor etil-acetáttal mossuk, majd szobahőmérsékleten vákuumban szárítjuk. Az így kapott nyers cím szerinti vegyület mennyisége 16,6 g 168- 15 170 *C olvadáspontú fehér kristály, amelyet etanol és diizopropil-éter elegyéből átkristályosítunk. A kivált kristályokat kiszűrjük, diizopropil-éterrel mossuk és vákuumban szobahőmérsékleten megszárítjuk. így 15,7 g (70,1 %) mennyiségben a cím szerinti vegyületet kapjuk 20 168-169 "C olvadáspontú fehér kristályok alakjában. Elemzési eredmények a C^H^R N04 képlet alapján: Számított: C% = 58,93, H% = 5,85, N% = 3,12, Br% = 17,82, Talált: 25 C% = 58,97, H% = 5,90, N% = 3,09, Br% = 17,92. A cím szerinti vegyület vizes oldatának abszorpciós maximuma 298 nm, 357-es extinkciós koefficienssel (1%, 1 cm). 30 6. példa 4-/4-(terc-butil)-benzoill-NrN-dimetil-N-/2-( I -oxo-2-propenil-oxi)-etill-fenil-metán-aminium-bromid 60 'C-on keverés közben 4-(bróm-metil)-4’-(terc-butil)-benzofenon 50 ml etil-acetáttal készült oldatához 35 hozzáadunk 7,6 ml dimetil-amino-etil-akrilátot, majd az így kapott reakcióelegyet 60 *C-on 1 órán át keverjük. Szobahőmérsékletre való lehűtése után a reakcióelegyet 1 órán át keverjük. Ekkor olaj válik ki. Az oldószeres fázist dekantáljuk, majd az olajat feloldjuk 60 *C-on 40 6 ml etanolban. A kapott oldathoz ezután 15 ml diizopropil-étert adunk, majd az így kapott elegyet szobahőmérsékletre hűtjük. Szilárd kristályok válnak ki, amelyeket kiszűrünk, majd etanol és diizopropil-éter elegyével kétszer mosunk és szobahőmérsékleten vákuumban 45 szárítunk. Az így kapott nyers cin szerinti vegyület mennyisége 4,1 g 148-150 °C olvadáspontú, krémszínű kristály, amelyeket 2-propanol és diizopropil-éter elegyéből kétszer átkristályosítunk. A kivált kristályokat kiszűrjük, diizopropil-éterrel mossuk és végül vákuum- 50 ban szobahőmérsékleten szárítjuk. így 0,6 g (2,5%) mennyiségben a cím szerinti vegyületet kapjuk 153— 155 °C olvadáspontú, halvány krémszínű kristályok alakjában. Elemzési eredmények a C2JH32BRNO3 x 0,5 H20 képlet alapján: Számított: C% = 62,11, H% = 6,88, N% = 2,91, Talált: C% = 61,84, H% = 6,80, N% = 2,93. E vegyület vizes oldatának abszorpciós maximuma 258 nm, 329-es extinkciós koefficienssel (1%, 1 cm). 7. példa Az 1-6. példák szerinti vegyiUetek hatékonyságának öszszehasonlítása egy ismert fotoiniciátor hatékonyságával Fotokeményíthető készítményeket állítunk elő a Lankro cég „RCP 2702” prepolimeréből 3,1 g-ot, 1,75 ml vizet és 0,00043 mól fotoiniciátort összekeverve addig, míg homogén folyadékokat kapunk. Ezekkel a készítményekkel ezután mikroszkóp-tárgylemezeket vonunk be „No. 2 Bar” típusú bevönót használva, majd a kapott tárgylemezeket ibolyántúli fénynek tesszük ki egyetlen lámpát tartalmazó „Minicure” márkanevű berendezést használva olyan szállítószalagon, amely 20 fordulat/perc sebességgel mozog abból a célból, hogy minimális számú áthaladással biztosítani lehessen a térhálósított film ceruzáknál jelentkező maximális keménységét, azaz a 3H értéket. A térhálósított filmeket ezután szikét használva lekaparjuk, majd a 10 ilyen tárgylemezről lekapart anyagot egyesítjük. A kapott anyagból 0,26 g-ot bemérünk egy 70 ml-es Soxhlet-extrahálóhüvelybe, majd üveggyapot-réteggel takarjuk be. Ezután a berendezésbe 130 ml desztillált vizet öntünk, amikor szifonálódás megy végbe. Kb. 90 ml vizet gyűjtünk össze az erre szolgáló tartályban, majd ebből a vízmennyiségből 85 ml-t átöntünk egy mérőhengerbe, majd a mérőhengerből 40 ml-t azonnal a Soxhlet-extrahálóhüvelybe töltünk. Miután szobahőmérsékleten 7 percen át állni hagytuk, a visszamaradt 45 ml-t is beadagoljuk, amikor is hamarosan szifonálódás következik be. Ezt a műveletsort 10-szer megismételjük, mimellett mindegyik műveletsor összidőtartama 10 perc. Ezért az ibolyántúli fénnyel térhálósított kaparékot 10-szer extraháljuk 10-10 perces bemerülési ciklusokkal. Ennél a pontnál a tárolótartályban lévő vizet analizáljuk nagynyomású vékonyréteg-kromatográfiás módon a benne lévő fotoiniciátor mennyiségének meghatározása céljából. Eközben az ibolyántúli fénnyel térhálósított kaparékot gyorsan 90-90 ml desztillált vízzel háromszor átmossuk, mielőtt a második 10 ciklusos extrahálási és mosási műveleteknek vetnénk alá, kezdetben 90 ml desztillált vizet használva. E műveletsor végén a tárolóedényben lévő vizet ismét elemezzük a benne lévő fotoiniciátor mennyiségében meghatározása céljából. A kapott eredményeket a következő táblázatban adjuk meg. Fotoiniciátor 3H-keménységhez szükséges áthaladások minimális száma %-osan extrahált fotoiniciátor mennyiség 1. extraktum 2. extraktum A film külső megjelenése ismert fotoiniciátor' 22 51,6 3,3 magas fényű, amin-szerű szag 1. példa szerinti fotoiniciátor 30 1,5 1,5 magas fényű, szagtalan 2. példa szerinti fotoiniciátor 30 1,4 1,4 magas fényű, szagtalan 3. példa szerinti fotoiniciátor 34 2,7 0,2 magas fényű, szagtalan 4
