202808. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fluor-benzol- és fluor-piridin-vegyületek előállítására
5 HU 202 808 B 6 I. táblázat A példa száma Kiindulási amin HF : amin mólarány Bontás hőmérséklete, °C Maximális nyomás, bar Termék Hozm % Fp.: ‘Cl 1,013 bar 3. 4,4’-Diamino-difenil-metán 33: 1 60 28,7 4,4’-Difluor-difenil-metán 77,6 156* 4. p-Toluidin 25: 1 45 14,3 p-Fluor-toluol 71,4 116 5. • 2-Metil-5-nitro-anilin 25: 1 65 18,9 l-Fluor-2-metil-5-nitro-benzol 69,5 35" 6. o-Fluor-analin 25: 1 110 28,7 1,2-Difluor-benzol 27,9 92 7. 3-Amino-piridin 25: 1 55 20,7 3-Fluor-piridin 24,7 106 8. p-Fluor-anilin 19:1 70 28 1,4-Difluor-benzol 70 88 9. o-Klór-anilin 30: 1 80 26,5 l-Fluor-4-klór-benzol 79 136 10. m-Fluor-anilin 33: 1 80 24,5 1,3-Difluor-benzol 72 82 11. 2,4-Diklór-anilin 45: 1 115 14,7 l-Fluor-2,4-diklór-bcnzol 50 172 16 mbar nyomáson mért érték olvadáspont 12. példa Megkíséreltünk 1,2-difluor-benzolt előállítani 2-flu- 30 or-anilinből Ferm és Van der Weif módszerével [J. Am. Chem. Soc. 72,4809 (1950)]. A szerzők által leírt módszert annyiban módosítottuk, hogy a hidrogén-fluorid oldószert vízzel 90 tömeg%-osra hígítottuk, és a bontást a szerzők által közöltnél magasabb hőmérsékleten vé- 35 geztük. 135 g (6,75 mól) hidrogén-fluorid, 15 g víz és 20 g (0,18 mól) 2-fluor-anilin elegyét-20 °C-ra hűtöttük, és az elegyhez 30 perc alatt 13,1 g (0,19 mól) nátrium-nitritet adtunk. Az elegy hőmérsékletét a nátrium-nitrit be- 40 adagolásának szabályozásával és külső hűtéssel -20 "C- on tartottuk. A nitrit beadagolása után az elegyet további 30 percig ezen a hőmérsékleten tartottuk, majd enyhe melegítés közben a lombik tartalmát 4,5 órán át desztilláltuk. Az elért maximális belső hőmérséklet 88,5 "C 45 volt A kátrányos maradékot és a színtelen, homogén desztillátumot metilén-kloriddal extraháltuk, és az extraktumokat kapilláris gázkromatográfiás módszerrel vizsgáltuk. 1,2-Difluor-benzolt egyik extraktumban sem tudtunk kimutatni. SZABADALM IGÉNYPONTOK 1. Eljárás (II) általános képletű fluor-benzol- és fluor-piridin-vegyületek előállítására - a képletben A =CH- vagy =N- csoportot jelent, R’ jelentése hidroxi-karbonil-csoport, halogénatommal szubsztituált benzilcsoport, 1-4 szénatomos alkilcsoport, fluoratom, klóratom vagy nitrocso- 60 port, és m értéke 1 vagy 2 -, a megfelelő (I) általános képletű aminovegyülctek - a képletben A, R ’ és m jelentése a fenti - hidrogén-fluorid jelenlétében végzett diazotálásával és areakcióelegyben képződött diazóniumsó bontásával, azzal jellemezve, hogy a diazóniumsót 40-130 'C hőmérsékleten, 4-35 bar nyomáson bontjuk, majd a terméket ismert módon elkülönítjük. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a bontást 4,9-14 bar nyomáson végezzük. 3. A 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a bontást 5,6-7 bar nyomáson végezzük. 4. A 3. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a bontást 6-6,7 bar nyomáson végezzük. 5. A 4. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a bontást 6,3 bar nyomáson végezzük. 6. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a bontást 14-35 bar nyomáson végezzük. 7. A 6. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a bontást 14—21 bar nyomáson végezzük. 8. A 7. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a bontást 15,4-19,6 bar nyomáson végezzük. 9. A 8. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, 50 hogy a bontást 17,5 bar nyomáson végezzük. 10. Az 1. igénypont szerinti eljárás 2-fluor-benzoesav előállítására a megfelelő aromás aminovegyület hidrogén-fluorid jelenlétében végzett diazotálásával és a reakcióelegyben képződött diazóniumsó bontásával, azzal 55 jellemezve, hogy a diazóniumsót 4-35 bar nyomáson, 40-85 ‘C hőmérsékleten bontjuk. 11. Az előző igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a diazóniumsót 40-100 °C-on bontjuk. 12. All. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a diazóniumsót 60-100 ‘C-on bontjuk. 13. A 12. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a diazóniumsót 75-85 °C-on bontjuk. 4
